4-(N,N-二甲氨基)-苯甲酸-2’-乙基己基酯与环糊精超分子体系研究

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第一章:本章介绍了环糊精超分子化学领域的研究概况及进展。简要概述了4-(N,N-二甲氨基)-苯甲酸-2’-乙基己基酯(PAEHB)的结构性质和其在防晒剂方面的应用。同时还介绍了TICT化合物对二甲氨基苯甲酸酯类化合物在光物理和光化学领域的研究发展历程及其在荧光传感和分子识别方面的应用。第二章:本章通过紫外/可见吸收光谱和荧光光谱对PAEHB在不同极性介质中的光谱、光物理行为进行了具体的研究。结果表明,随溶剂极性的增大,PAEHB的最大吸收波长红移,精细结构消失,吸收带变向平滑。激发态分子发生分子内电荷转移,与基态相比偶极矩变大,出现双重荧光,荧光峰向长波波长方向移动,相对荧光强度也随之减小。这一实验结果将为设计新的以光诱导电荷转移为基础的荧光传感提供理论依据,PAEHB可用作荧光探针。第三章:本章以PAEHB作为荧光体,运用荧光光谱、核磁共振光谱、抗氧化实验对不同取代度甲基修饰β-CD和未修饰β-CD的识别能力和包合模式进行研究。结果表明,PAEHB在DM-CD、HDM-CD、HTM-CD和β-CD溶液中都会出现典型的TICT双重荧光,均生成2∶1笼型主.客体包合物,CD空腔大端口相对排列。与天然β-CD相比,甲基的引入一方面可以增加空间位阻,另一方面降低了环糊精空腔的极性。取代基的个数和位置是影响空间位阻的重要因素。以PAEHB作为双重荧光探针,不仅可以对甲基的位置而且可以对甲基的个数进行识别。第四章:本章运用荧光光谱、核磁共振光谱、抗氧化实验、正己醇竞争包合实验研究了PAEHB分别与不同取代度的羟丙基修饰β-CD的包合作用,并与未修饰的β-CD作比较。结果表明,PAEHB与β-CD和HP-CD都生成2∶1的笼型主-客体包合物,CD空腔大端口相对排列。生成包合物后都有典型的双重荧光出现。羟丙基的引入将会增加CD空腔的极性和疏水性。PAEHB可以用作双重荧光探针,对羟丙基的个数进行识别。PAEHB与HP-CD的包合过程是疏水相互作用和范德华力协同作用的过程。第五章:本章运用荧光光谱、抗氧化实验、正己醇竞争包合实验研究了PAEHB分别与α-CD、β-CD和γ-CD的包合作用。结果表明,PAEHB与α-CD、β-CD和γ-CD均可发生络合作用。PAEHB与α-CD先生成1∶1型络合物,随着α-CD浓度增大,最后转化成2∶1型络合物,可观察到PAEHB的TICT荧光。PAEHB与β-CD主要生成2∶1型络合物,在β-CD溶液中也可观察到PAEHB的TICT荧光。在所研究的浓度范围内PAEHB与γ-CD只生成1∶1型络合物,未观察到PAEHB的TICT荧光。空腔尺寸是影响PAEHB与α-CD、β-CD和γ-CD三种环糊精包合作用的主要因素。第六章:本章研究了PAEHB与β-CD及其衍生物所形成包合物的理化性质,并与PAEHB做比较。结果表明,β-CD及其衍生物均与PAEHB形成了2∶1笼型主-客体包合物,疏水性2-乙基己基在包合物的热力学稳定性中起重要作用。亲水性的M-CD和HP-CD将PAEHB增溶在水中,提高了PAEHB分子的紫外吸收程度,M-CD和HP-CD显著提高了PAEHB的光化学稳定性,增强了其抗氧化性,降低了酸碱性水解程度,包合物的热稳定性与所用的主体环糊精相当。
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