由于环保的要求越来越高,寻找新型环保的替代制冷剂已迫在眉睫。氢氟烃(HFCs)和烷烃(HCs)是目前主要使用的制冷剂,然而大多数HF Cs的全球变暖潜能值(GWP)比较高,大量使用会引起温室效应,HCs又具有易燃易爆的危险。新型制冷剂HFOs的GWP值非常小,对环境比较友好,而汽化潜热相对比较低。三类纯质制冷剂很难既满足环保要求又性能优异,而混合制冷剂通过一定比例配制可以优势互补。对于混合工质,相平衡性质是极其重要的。因此,本文研究HFCs和HCs分别与HFOs组合的二元混合工质的相平衡性质。收集了公开发表的7种HFOs/HFCs及6种HFOs/HCs二元混合工质的气液相平衡性质实验数据,分别采用SRK+vdW模型、PR+vdW模型、PR+HV+NRTL模型、PR+MHV1+NRTL模型、PR+MHV1+Wilson模型进行了非线性优化。对于13种含HFOs二元混合工质,得到了实验数据和模型计算值的压力平均相对偏差和汽相组分平均绝对偏差:SRK+vdW模型的结果分别为0.74%和0.0042;PR+vdW模型的结果分别为0.41%和0.0042;PR+HV+NRTL模型的结果分别为0.27%和0.0038;PR+MHV1+NRTL模型的结果分别为0.31%和0.0038;PR+MHV1+Wilson模型的结果分别为0.26%和0.0035。结果表明:立方型状态方程中PR状态方程优于SRK状态方程;选定PR状态方程和MHV1混合法则后,两种活度系数模型对计算精确度影响不大;应用于非理想性强的HFOs/HCs体系时,MHV1混合法则和HV混合法则的计算精确度高于vdW混合法则,而应用于非理想性弱的HFOs/HFCs体系,三种混合法则的计算精确度相当。把二元相互作用系数拟合成与临界参数、偏心因子有关的模型。计算了14种含HFOs二元混合工质气液相平衡数据,结果表明:本模型对HFO-1234ze(Z)+HC-600a、HFO-1234ze(Z)+HC-290混合工质的压力平均相对偏差是5.06%,汽相组成平均绝对偏差为0.0172,对其余12种混合工质分别为0.72%和0.0045。