论文选用综合性能优异的工程塑料——聚碳酸酯（PC）为载体，相对稳定，聚合活性高的茂金属——二氯二茂钛（Cp₂TiCl₂）为催化剂，超临界CO₂为溶剂，首次运用超临界浸渍技术制备负载型茂金属催化剂微粒，并对制备的催化剂微粒的结构形态与催化特性进行了研究。 均相茂金属催化剂虽然有许多优点和特点，但也存在着某些不足之处，例如，不适于现在通用的气相和淤浆聚合工艺，要想达到足够的聚合活性需大量价格昂贵的MAO，相当多的均相茂金属催化剂不适于高温聚合（活性降低，分子量极低），不能很好地控制聚合物的形态。为了在工业上得到实际应用，必须将它们载体（非均相）化。传统的无机物载体，如SiO₂、MgCl₂、Al₂O₃等，由于表面具有酸性，会降低负载型茂金属催化剂的活性，并且会在聚合产物中留下大量的灰份。而聚合物载体具有既不会降低茂金属催化剂的活性，又不会在聚合产物中留下灰份的优异特性，因此，目前以聚合物为载体的茂金属催化剂已受到日益关注。 论文首先通过测定PC在氯仿及氯仿与无水乙醇的混合液中的溶解度，从理论上解释了用液体反溶剂结晶制备PC微粒的可行性。获得了平均粒径266～712nm，粒径分布均匀的亚微米级PC微粒，且具有较大的比表面积（36～51m²／g），适合于作为催化剂的载体。并考察了料液的加入方式、加入速率、料液与反溶剂的体积比、料液浓度及结晶温度等因素对PC微粒粒径的影响，发现采用反向加料方式、较快的加入速率、一定的体积比及料液浓度、较低的结晶温度均有利于PC的细化。 其次，利用超临界流体的溶解能力对温度压力的敏感性，卸压至常压时超临界流体气化、溶质完全析出以及超临界流体对聚合物的溶胀作用等特点，将超临界流体技术与传统的制备负载型茂金属催化剂的浸渍法相结合，制备了以PC为载体的Cp₂TiCl₂微粒。运用透射电镜、电子衍射、扫描电镜以及能谱仪等分析方法表明所得催化剂（Cp₂TiCl₂-PC）微粒，是一种由纳米级的催化剂微粒负载在载体微粒表面及内部孔道上形成的复合催化剂微粒，载体PC起到一种分散并支持催化剂微粒的作用；通过对比载体、催化剂及负载型催化剂的红外谱图，发现复合粒子（Cp₂TiCl₂-PC）中没有新的化学键形成。一-——一一—一竺丝竺史竺些迷竺里塑竺勘 最后通过乙烯淤浆聚合实验表明超临界浸渍法制备的负载型茂金属催化剂（CPzTiclZ一Pc）活性达105一106gPE/m olTi·br，这在实际工业生产中具有潜在的应用价值。进一步考察了载钦量、聚合温度及[Al]/[Ti〕对催化剂活性的影响，在本实验条件下，较低的载钦量，较低的温度及一定的铝钦比均有利于聚合，较适聚合工艺条件为:T=40℃，P习.6MPa，[Al]/皿]= 1500。产物聚乙烯的GPC分析，发现催化剂的活性越高，所得聚合产物PE的分子量分布就越窄，在适当的聚合条件下，PE分子量呈现出宽峰或双峰分布，对其加工性能起到了一定的改性作用。聚乙烯形貌的SEM分析，发现聚合物的形态良好，为较均匀球粒状，与催化剂的颗粒形态之间存在着一定的复制关系，同时观察到聚乙烯的亚微观结构形态为银耳状。 实验结果说明，超临界浸渍技术是制备负载型茂金属催化剂微粒的新方法。超临界浸渍法最大的特点一是拥有一些传统技术不具备的优点，即通过降低压力超临界流体转变为气相完全除去，这就省去了传统浸渍法中的过滤烘干的过程，大大缩短了时间，节省了能耗;二是不造成或很少造成环境污染，是绿色技术。因此超临界浸渍法具有巨大潜在的应用价值。为负载型催化剂、缓释药物、复合粒子的制备提供参考。