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本文以N-(2-溴代异丁酰溴基)-顺-5-降冰片烯-外-2,3-二甲酰亚胺(exo-BNDI)为引发剂，苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体，溴化亚铜(Cu(Ⅰ)Br)/N,N,N,N,N-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为催化体系，采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成出两种大分子单体，并通过红外光谱(IR)及核磁共振波谱(NMR)对合成的物质的结构进行表征。然后在Grubbs第三代催化剂作用下，使大分子单体发生开环易位聚合(ROMP)制备出降冰片烯类聚合物，通过凝胶渗透色谱仪(GPC)对制备出的所有聚合物的分子量（Mn）进行测试，结果表明所有聚合产物的分子量分布系数(PDI)较窄(1.02-1.14)，整个聚合过程中的动力学特征表明聚合是“活性-可控”的。通过漫反射光谱对降冰片烯类聚合物的光学性能进行测试，发现共聚物的反射性能比较好，并且随着聚合物的Mn的不断增大，其对应的最大反射波长由紫外向近红外方向移动；所得的降冰片烯类聚合物的热失重温度都大于290℃，说明其热稳定性较好。