论文部分内容阅读
有机-无机杂化材料在催化、分离、荧光、光电子等诸多领域有着潜在的应用价值，引起研究者广泛的兴趣。本文选择亚硒酸根和共轭有机配体如2，6-吡啶二甲酸(2，6-pdcH2)和反丁烯二酸(fmaH2)，与稀土金属离子共同构筑具有新颖结构和特定功能的有机-无机杂化稀土材料。在温和水热条件下合成得到了七个稀土配合物：[Ho(2，6-pdcH)3]2·3H2O(1)，[La5(2，6-pdcH)5(2，6-pdc)5(H2O)5]·7-5H2O(2)，[Gd2(fma)2(C2O4)(H2O)4]·4H2O(3)，[Ln8(SeO3)4(2，6-pdc)8(H2O)10]·2H2O(Ln=La(4)，Nd(5)，Eu(6))和[La7.11Ce0.89(SeO3)4(2，6-pdc)8(H2O)10]·2H2O(7)。单晶X射线衍射分析表明：化合物1的结构可看作是单核分子通过氢键连接形成二维网络结构；化合物2的结构中存在一个梯子状的一维链，链与链之间通过羧基之间的强氢键形成垂直于[111]方向的二维层，层与层之间通过配位水、晶格水以及羧基之间的氢键构成三维结构；化合物3的结构特征可表述为草酸根连接稀土-反丁烯二酸根层形成三维的柱层状网络结构，在该结构中存在一维孔道，晶格水分子填充在孔道中。化合物4-7为首例报道的稀土金属亚硒酸-羧酸盐化合物。其结构特征是基于Ln8(SeO3)4(2，6-pdc)8(H2O)10簇单元构建的二维层状结构。热稳定性和粉末X射线衍射分析表明，该系列化合物中配位水和结晶水的脱去和吸收过程是可逆的，而且骨架结构具有良好的热稳定性。固体发光性质研究表明，4(La)、5(Nd)、6(Eu)三个化合物分别在紫光区、近红外区和红光区有较强的荧光发射。