镍基催化剂在间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺反应中的研究

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间苯二甲胺(MXDA)是一种含有芳香环的脂肪胺,主要用作环氧树脂固化剂。此外,间苯二甲胺在表面活性剂、农药、橡胶制品、医药、消毒剂、涂料等领域也有重要应用。目前,工业上主要以间二甲苯为原料制备间苯二甲胺:间二甲苯为反应物,经过氨氧化得到间苯二甲腈(IPN),IPN进一步催化加氢得到间苯二甲胺。该方法反应条件温和可控、操作流程简单、原料价廉易得,引起了越来越多研究学者的关注。本论文针对间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺反应进行了研究,我们制备了一系列镍基催化剂并对反应的机理进行了探讨,系统考察了载体、溶剂以及反应条件对间苯二甲腈加氢反应的影响,同时对催化剂的合成条件进行了优化。结合各种表征手段对催化剂结构性质和催化剂的性能进行了研究和探讨。论文的主要内容如下:1.对间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺的反应机理进行了探讨。自制溶剂A除了作为反应体系的溶剂之外,还和反应中间体亚胺发生反应。采用A作反应溶剂可以减少中间体亚胺的浓度,有利于间苯二甲腈加氢反应的进行。2.考察了载体和溶剂对间苯二甲腈催化加氢反应的影响。对催化剂的载体进行了筛选,制备了负载型Ni/A1203、Ni/SiO2、Ni/TiO2催化剂,选用间歇式反应釜和连续式固定床两种加氢装置考察载体对催化剂活性的影响。结果表明:Ni/Ti02催化剂上间苯二甲胺的选择性最高。XRD的研究结果表明,与A1203、Si02相比,Ni在TiO2载体上的分散度更高。NH3-TPD研究结果表明,催化剂的性能可能与其表面的酸碱性有关。H2-TPD的结果证明了 Ni/Ti02催化剂对氢有强的化学吸附,这有利于间苯二甲腈加氢反应的进行。以Ni/TiO2作催化剂,考察了甲醇、甲苯、四氢呋喃、自制A四种溶剂对催化反应的影响。结果表明,溶剂对反应性能有较大的影响,以A为溶剂的体系,反应活性最高,在反应4小时后,间苯二甲腈几乎完全转化,间苯二甲胺的选择性达到90.7%。3.对负载型Ni/TiO2催化剂的合成条件和反应条件进行了优化。最终确定了催化剂的合成条件和反应条件为:镍的负载量为20(wt)%,添加少量保护剂,催化剂合成过程母液调至弱碱性。最佳反应条件:反应温度413 K,反应压力2.5 MPa。
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