乙醇对顺丁橡胶及其简单硫化胶臭氧降解反应的影响

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本论文对顺丁橡胶(BR)及其简单硫化橡胶(SVBR)的臭氧降解反应进行了研究。研究内容主要分为三个方面:1.对顺丁橡胶在无乙醇的CHCl3溶液和乙醇含量不同的CHCl3溶液中的臭氧降解反应进行了对比研究。对比涉及到两方面,一方面是通过凝胶渗透色谱研究顺丁橡胶的臭氧降解程度及速率,另一方面是通过傅立叶红外光谱和1H-NMR研究顺丁橡胶臭氧降解产物的官能团的种类及相对含量。研究发现在无乙醇条件下,臭氧的浓度较低时,BR在CHCl3溶液中不发生臭氧降解反应。臭氧浓度较高时,BR在CHCl3溶液中发生臭氧降解反应,并且臭氧降解反应是不均的,产物在GPC谱图上呈双峰分布,随时间延长,数均分子量较大的产物的数均分子量先减小后增大;数均分子量较小的产物的数均分子量逐渐减小为恒定值。长时间通入03后,发生副反应,有不溶的白色絮状凝胶生成。有乙醇条件下,BR的臭氧降解反应也是不均的,产物在GPC谱图上起始呈双峰分布,30min以后,BR的数均分子量降到800以下并基本恒定,产物又呈单峰分布,臭氧降解过程中没有不溶的凝胶生成。乙醇含量越高,臭氧对BR的降解效率越低。乙醇含量较低时,臭氧对BR降解效率比无乙醇的高。乙醇含量较高时,臭氧降解反应初期臭氧对BR的降解效率比无乙醇的低;反应后期,臭氧对BR的降解效率又比无乙醇的高。通过傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱研究发现,BR臭氧降解反应的最终产物在有乙醇和无乙醇时基本是一样的,都含有臭氧化物、羰(醛)基和氢过氧化物。2.对简单硫化顺丁橡胶在无乙醇和有乙醇条件下臭氧降解反应进行了对比研究。研究发现在无乙醇条件下,SVBR不能完全降解,随反应时间延长,白色絮状凝胶逐渐增多。有乙醇条件下,SVBR能够完全降解。通过GPC研究发现,臭氧降解速度很快,可溶的产物峰位分子量在560左右,不随反应时间的延长而变化。通过FTIR研究发现,不管有无乙醇,SVBR的臭氧降解产物都主要含有羟基,羰基(羧基和醛基)和臭氧化物,只是含量有所不同。3.对简单硫化顺丁橡胶在有乙醇条件下的臭氧降解产物的NaBH4还原产物进行了研究。利用GPC研究分子量变化,发现还原产物在GPC谱图上的峰基本与THF溶剂峰重合,说明还原产物基本为小分子。采用FTIR和1H-NMR研究官能团的变化,发现臭氧化物全部被还原为相应的醇,还原产物中含有丁二醇。
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