H2O2催化氧化废水中二甲基亚砜的研究

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二甲基亚砜(DMSO)是一种极性有机溶剂,在制药、涂料、膜和聚合物制造等许多行业中用作溶剂。随着化工行业的发展,每年排入环境中的DMSO含量逐渐增加,引发的环境问题也越来越严重。DMSO的生物降解非常缓慢,降解过程中常释放出二甲基硫醚,甲基硫醇和硫化氢等挥发性有毒化合物。开发高效且环境友好的DMSO废水降解技术迫在眉睫。近年来,随着高级氧化技术的发展,基于过氧化氢的高级氧化技术受到普遍关注,而高级氧化技术所具有的绿色高效的优势,在处理难降解有机物上充分体现。国内外大量学者对此作过相关报道,并将其应用于处理各类难降解的有机污染物。本课题以类Fenton反应的理论为基础,以催化活性和稳定性为评价指标,研究了铌、钼两种负载型催化材料的制备工艺、催化性能,并使用N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、拉曼(Raman)、紫外可见漫反射(DR UV-vis)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和高倍透射电子显微镜(HR-TEM)等手段进行表征,同时开展了催化过氧化氢降解DMSO的工艺研究,探讨了其催化过氧化氢降解DMSO的动力学过程。通过简单湿浸渍法制备MoO3/SiO2催化剂,初步考察其在过氧化氢存在下降解DMSO的效果,发现MoO3/SiO2催化剂明显促进H2O2氧化DMSO,且主要产物为二甲基砜(DMSO2)。DMSO2是一种环境友好的化合物,可生物降解且不会释放出有害的硫化物。进一步研究发现焙烧温度为500℃,负载量为30%时催化剂性能最佳,在50℃反应2h后能够将179 mmol/L的DMSO完全去除。通过简单湿浸渍法制备Nb2O5/SiO2催化剂,利用它活化过氧化氢降解DMSO,发现以Nb2O5为活性组分的催化剂相比于MoO3催化剂具有更强催化性能,在25℃下就可去除179 mmol/L的DMSO,同时发现20%为最佳负载。通过EPR分析验证DMSO的降解遵循非自由基氧化机制。对20%Nb2O5/SiO2催化剂的动力学研究证实,DMSO的催化氧化反应是25℃下的伪一阶反应。Nb2O5/SiO2的催化活性在每次使用后显著下降,但其再利用性在煅烧后明显提高,5次运行后DMSO转化率为82.2%,催化性能稳定。
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