碳纳米管负载铂基催化剂的制备及其催化邻氯硝基苯加氢性能

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碳纳米管(CNTs)作为新型的催化剂载体,由于具有优异的物理、化学性质,引起了纳米催化领域的关注。本论文对CNTs负载铂(Pt)基催化剂的制备和性能进行了研究,采用多元醇还原法制备了Pt/CNTs催化剂和PtM/CNTs(M=Co,Ni)催化剂,以邻氯硝基苯(o-CNB)选择加氢反应为探针考察了Pt/CNTs催化剂的性能。采用XRD、TEM和ICP-AES等手段对催化剂进行表征,揭示了催化剂物理化学性质与其性能之间的关系。采用H2SO4/HNO3混酸氧化法化学修饰CNTs,采用SDS物理修饰CNTs。结果表明,化学与物理修饰都能在CNTs表面引入一定数量的活性位,这有助于促进Pt异相成核,提高Pt分散性,提升Pt/CNTs催化剂性能。SDS还能形成特定结构的胶束,影响Pt的成核与生长,控制Pt纳米粒子的形貌。CNTs经过物理与化学修饰后,制备的催化剂Pt/oCNTs-SDS,具有较高的催化活性,但不能抑制脱氯,o-CAN选择性仅为77.8%。采用不同表面活性剂(聚合物)物理修饰CNTs,包括SDBS、CTAB、Tween80和PVP,获得了形貌和性能迥异的Pt/CNTs催化剂,这与表面活性剂(聚合物)的分子结构和电学性质相关。一些表面活性剂(聚合物)对金属的负载和分散是不利的,如CTAB和PVP。采用调变多元醇还原法制备了Pt/oCNTs-pH催化剂,该催化剂具有较高的催化活性,但不能抑制脱氯,o-CAN选择性仅为73.2%。采用调变多元醇顺序还原法制备了核壳催化剂M@Pt/oCNTs(M=Co、Ni),该催化剂具有与Pt/oCNTs-pH相近的活性。由于Pt的几何或电子性质有所改变,使催化剂具有一定抑制脱氯能力,o-CAN选择性分别为89.4%和81.4%。采用调变多元醇共还原法制备了合金催化剂PtM/oCNTs(M=Co、Ni),该催化剂具有与Pt/oCNTs-pH相近的活性,并具有一定抑制脱氯能力,o-CAN选择性分别为84.2%和79.2%。PtM/oCNTs合金催化剂经过焙烧处理,金属粒径增大,催化活性降低,但能显著抑制脱氯,o-CAN选择性分别为92.8%和96.5%。
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