生物可降解PLA/P(3HB-co-4HB)共混物的相容性及结晶行为

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聚乳酸(PLA)与聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)[P(3HB-co-4HB)]都是已实现商业生产的源于可再生资源(比如淀粉)的生物可降解高分子材料。将PLA和P(3HB-co-4HB)共混,有望得到新型的完全可生物降解高分子材料。在本工作中,我们采用溶液浇注的方法,将两种不同分子量的PLA (HMW-PLA:Mn=1.11×105, Mw=1.71x105; LMW-PLA:Mn=1.27×104,Mw=1.47×104),与两种不同4HB含量的P(3HB-co-4HB)[P(3HB-co-11%4HB):含有11%的4HB; P(3HB-co-20%4HB):含有20%的4HB]共混,得到LMW-PLA/P(3HB-co-11%4HB)、 LMW-PLA/P(3HBco-20%4HB)、HMW-PLA/P(3HBco-11%4HB)、以及HMW-PLA/P(3HB-co-20%4HB)四个体系的共混薄膜。采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜对PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的相容性和结晶行为进行了系统研究,并对共混物的力学性能进行了初步测试。本论文取得的主要结果如下:(1) PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的相容性。用DSC测试了从熔融态淬火得到的非晶试样在升温过程中的热行为,结果表明:对于PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系,存在两个玻璃化转变温度(Tg),表明PLA和P(3HB-co-4HB)总体上属于不相容体系,但是,随着P(3HB-co-4HB)含量的增大,PLA端的Tg有所降低,因此可以判定PLA和P(3HB-co-4HB)之间仍存在一定程度的相容性;随着PLA分子量的增大或者P(3HB-co-4HB)中4HB含量的增高,PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的相容性进一步减弱。(2) PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的非等温熔融结晶行为。用DSC研究了PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的非等温熔融结晶行为,结果表明:对于LMW-PLA/P(3HB-co-11%4HB)、以及LMW-PLA/P(3HB-co-20%4HB)共混体系,LMW-PLA的结晶峰很强,而P(3HB-co-11%4HB)、以及P(3HB-co-20%4HB)的加入均大体上抑制了LMW-PLA的结晶;而对于HMW-PLA/P(3HB-co-11%4HB)、以及HMW-PLA/P(3HB-co-20%4HB)共混体系,共混物的结晶峰,比纯组分的要强,表现出较强的协同效应。(3) PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的结晶形态及球晶生长速率。用偏光显微镜观察了HMW-PLA/P(3HB-co-11%4HB)(60/40)共混物、纯HMW-PLA及纯P(3HB-co-11%4HB)在120℃从熔融态等温结晶的球晶形态,结果表明:纯P(3HB-co-11%4HB)没有发现明显的球晶出现,纯HMW-PLA和共混物则有明显的结晶发生。和纯HMW-PLA相比,共混物的球晶密度小、球晶直径大,并且,共混物的球晶增长速率是纯HMW-PLA的3倍。(4) PLA/P(3HB-co-4HB)共混体系的力学性能。用拉伸试验机对HMW-PLA/P(3HB-co-11%4HB)(60/40以及40/60)共混物、纯HMW-PLA以及纯P(3HB-co-11%4HB)的力学性能进行了测试,结果表明:共混物的拉伸强度和模量介于两纯组分之间,而断裂伸长率比两纯组分的都要低。
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