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以具有光、电、磁等性质的无机纳米粒子为组装单元构筑各种超结构无论对于基础研究还是应用研究都具有重要的意义。目前研究的自组装过程多由非平衡过程控制,同时要求组装单元具有良好的单分散性。因此,对于多分散的无机纳米粒子,通过自限制的自组装过程形成高度均一的结构与目前人们认知的纳米尺度自组装在概念上完全不同。自限制过程常见于生物体系,而无机纳米粒子在尺寸、表面结构和电荷以及各向异性组装等方面与蛋白质具有高度相似性。因此,探索无机纳米粒子的自限制组装行为不仅有助于进一步认识无机纳米粒子体系与生物大分子体系相关性的基本科学问题,还可能借此获得与生物体系相似的高度复杂有序结构。
1.通过调节纳米粒子的Coulomb排斥与van der Waals吸引力的平衡,CdSe、CdS、ZnSe和PbS等无机纳米粒子可自发组装成超级纳米粒子。组装体的尺寸为20-50nm,且具有独特的内松外紧“核壳”结构,与天然的病毒粒子在尺寸与结构方面均非常类似。与组装单元较宽的尺寸分布(25-30%)相比,组装体具有更高的单分散性(7-9%)。组装体独特的结构和高度的单分散性源于自限制的组装过程(热力学过程),这不同于报道的纳米粒子的各种组装和简单聚集。该策略适用于多种半导体材料,且可以形成各向同性或各向异性的金/半导体核/壳结构,体现出方法的普适性。
2.利用上述组装策略与选择性氧化结合发展了一种制备空心多晶纳米粒子的方法,实现了多种核/壳结构超级纳米粒子的制备,并在此基础上,基于核、壳材料氧化还原性的差异,选择性的将核氧化,得到了单分散的空心超级纳米粒子。产物具有良好的稳定性和高的发光效率(荧光量子产率大于30%)。除了简单的空心结构,该法还适用于核/空/壳(Rattle)结构纳米粒子的制备。该方法的特点是条件温和,普适性好,且能够方便的调节空心结构的各种参数。
3.研究了CdS纳米粒子结构与其光催化性能之间的关系。以光催化罗丹明6G为模型体系,系统研究了CdS实心超级纳米粒子、空心超级纳米粒子和纳米晶三种催化剂的催化行为。实验发现,催化剂的结构对其催化性能有显著的影响。与实心超级纳米粒子和纳米晶相比,空心超级纳米粒子在催化剂的循环使用和其自身消耗方面,均体现出更好的性质。