论文部分内容阅读
氰霜唑是一种低毒、环境友好的卵菌纲病害杀菌剂。目前氰霜唑在世界各地被广泛使用,在国内外有很大的市场需求。国外对氰霜唑的合成工艺进行了专利保护,且国内合成氰霜唑的工艺方法还不成熟,还不能满足工业化生产需求。因此,降低氰霜唑的生产成本并为实现其工业化奠定基础,研究其合成工艺具有非常重要的意义。有鉴于此,在文献调研工作基础上,开展了以下研究工作:1、以甲苯和二氯乙酰氯为原料合成了 2,2-二氯-1-(4’-甲基苯基)乙酮。其较佳的合成工艺条件为:甲苯与二氯乙酰氯的摩尔比为3.0:1.0,无水三氯化铝作催化剂,40℃保温反应1.5小时,并通过GC-MS、IR谱进行了表征,确证产品为2,2-二氯-1-(4’-甲基苯基)乙酮。产品纯度达到96.0%,收率可达93.0%。2、以2,2-二氯-1-(4’-甲基苯基)乙酮、羟胺盐和乙二醛(40%)为原料,合成了甲肟基咪唑氧化物。其较佳的合成工艺条件为:原料配比为1.0:2.0:1.0,FeCl3·6H20作催化剂,65℃保温反应5.0h,并通过1HNMR、LC-MS、IR谱进行了表征,确证产品为甲肟基咪唑氧化物。产品的纯度95.6%,收率:87.5%。3、以甲肟基咪唑氧化物、氯化亚砜和二氯化硫为原料合成了 4-氯-2-氰基-5-(4’-甲基苯基)咪唑。其较佳的合成工艺条件为:原料配比为1.0:2.0:1.5,室温反应3.0h,并通过1HNMR、LC-MS、IR谱进行了表征,确证产品为4-氯-2-氰基-5-(4’-甲基苯基)咪唑。产品的纯度97.2%,收率 74.7%。4、以4-氯-2-氰基-5-(4’-甲基苯基)咪唑、N,N-二甲基氨磺酰氯为原料合成了氰霜唑。其较佳的合成工艺条件为:原料配比为1.0:1.2,无水碳酸钾作缚酸剂,4-二甲氨基吡啶作催化剂,75℃-80℃反应8.0 h,并通过1HNMR、LC-MS、IR谱进行了表征,确证产品为氰霜唑。粗产品经重结晶后,收率90.7%,纯度97.9%。5、以甲苯为原料经四步反应合成氰霜唑的总收率可达55.1%(以投入反应的二氯乙酰氯计算)。该工艺具有反应条件温和、操作简单、成本较低等特点,适合于工业化生产,有一定的实际应用价值。