新型线性和超支化聚苯并咪唑的合成与表征

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通过后磺化方法用发烟硫酸在80℃下磺化聚[2,2’-(对氧基联苯)-5,5’-苯并咪唑](OPBI)成功合成了一种新型的磺化聚合物(SOPBI),其DS可以通过改变磺化条件来控制。在磺化过程中并没有观察到明显的降解现象。直接由4,4’-二羧基二苯醚-2,2’-二磺酸钠(DCDPEDS)和3,3-二氨基联苯胺(DABz)聚合生成的产物,是一种在PPA和PPMA中均不可溶的凝胶状物质。由后磺化法合成的SOPBIs具有在有机溶剂中的良好的溶解性能、热稳定性、成膜性能和优异的机械性能。OPBI和SOPBI(DS=60%)的自由基氧化稳定性比商业化的PBI要好。高DS(154%)的SOPBI在60℃下水中的质子导电率为0.18S/cm。 由1,3,5-三羧基苯(BTA)和DAB在190℃下在多聚磷酸(PPA)中成功地合成了超支化的聚苯并咪唑(HBPBIs),不同的单体加料方式和摩尔配比会产生不同的聚合物,即BTA和DAB的摩尔比为1:1时(方式1)生成羧基为端基的HBPBI-1,而BTA分批加入DAB的PPA溶液,摩尔比为DAB:BTA=2:1(方式2)时生成以氨基为端基的HBPBI-2。HBPBI-1和HBPBI-2可以分别和邻苯胺,苯甲酸继续反应生成化学修饰的HBPBI-3和HBPBI-4。除了HBPBI-2之外,其他的HBPBI在有机溶剂(如二甲基亚砜,N,N-二甲基乙酰胺等)和强酸中都具有的良好的溶解性能。热重分析显示除了HBPBI-1外都具有很高的热稳定性。 用HBPBI和3,4’-二氨基苯甲酸分别作为核和臂,成功的合成了星状聚合物,具有更高的粘度和力学性能。
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