三联吡啶钌ECL检测三聚氰胺及孔雀石绿

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电化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)也称为电致化学发光,是指通过施加一定的电压进行电化学反应,在电极表面产生一些电生物质,然后这些电生物质之间或电生物质与体系中某些组分之间通过电子传递形成激发态,之后激发态的能量以光的形式释放出来。三联吡啶钌[Ru(bpy)32+]电化学发光检测方法具有灵敏度高、线性范围宽、稳定性好、检测限低和操作简单等优点,使其在生物化学分析、临床检测以及科学研究等方面得到了愈来愈广泛的应用。首先,本文首次利用Ru(bpy)32+及其衍生物电化学发光法检测三聚氰胺。在pH=10的磷酸盐缓冲溶液中,单核Ru(bpy)32+在GC电极和Au电极上检测三聚氰胺的线性范围都在1.0x10-10 mol.L-1-1.0x10’5 mol.L-1,最低检测限(S/N≥3)为1.0x10-10 mol.L-1而通过单壁碳纳米管(SWNT)修饰GC电极可将检测限进一步降低到10x10-13 mol.L-1。应用ECL效率更高的分子中带有吩噻嗪基团的Ru-PTZ以及碳链连接的双核联吡啶钉Ru-8C-Ru作为发光试剂检测三聚氰胺,得到了更宽的线性范围及更低的检测限。利用该电致化学发光方法检测奶粉中添加的的三聚氰胺样品,可以获得很高的回收率,检测的重现性和稳定性良好,可望用于食品安全检测等领域。其次,Ru(bpy)32+及其衍生物的电化学发光也被用于孔雀石绿(MG)及其代谢产物无色孔雀石绿(LMG)的检测。在pH为10的硼酸盐缓冲液中,Ru(bpy)32+在GC和Au电极上检测的线性范围为1.ox1o-8 mol.L-1-1.0x10-5 mol.L-1,最低检测限为1.0×10-8mol.L-1。而利用Ru-8C-Ru、Ru-10C-Ru检测孔雀石绿,检测限可降低到1.0x10-12 mol.L-1.该方法与其他方法相比具有更低的检测限和更宽的检测范围,同时还具有好的重现性和稳定性,可望应用于水样和水产品中MG及LMG的检测。第三,研究比较了不同长度碳链连接的双核三联吡啶钌配合物Ru-8c-Ru、Ru-10C-Ru、Ru-12C-Ru、Ru-14C-Ru与Ru(bpy)32+的ECL发光性能。采用三丙胺(TPrA)和二丁基乙醇胺(DBAE)作为共反应试剂进行ECL测试,结果表明,并不是连接碳链越长ECL强度越大,Ru-10C-Ru双核钌金属配合物ECL最强,可比Ru(bpy)32+增强12倍以上(金电极)。
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