Fe基金属酞菁催化氯酚氧化研究及应用

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氯酚类物质是一类非常重要的工业有机化合物,其用途广、毒性大、难降解,同时也是一类常见的环境污染物。2,4-二氯苯酚(DCP)是一类常见的氯酚化合物,可对环境和人类健康造成严重危害,因此,监控环境中DCP的含量显得十分重要。光纤生物传感技术是生物检测技术的最新发展方向之一。基于酶催化的光纤生物传感器在环境监测、食品工程、临床医学等很多领域具有广泛的应用前景。由于天然酶稳定性差,制备复杂,成本高,而仿生酶金属酞菁化学性质非常稳定,催化性能优良,制备简单,成本低,其研究一直受到人们的关注。本学位论文制备了金属酞菁仿生酶,研究了其催化DCP氧化的影响因素,构建了基于仿生酶催化的荧光猝灭型光纤DCP传感器,实现了对DCP的检测。本论文对两个方面的内容进行了研究:一、合成了仿生酶酞菁铁(Fe(Ⅱ)Pc)和四磺酸基酞菁铁(Fe(Ⅲ)PcS4)作催化剂用于催化DCP氧化,研究了仿生酶用量、溶液pH值和催化温度等对其催化效率的影响;二、构建了基于Fe(Ⅱ)Pc催化的光纤DCP传感器,研究了传感器的性能。主要研究内容和结果如下:1、采用苯酐尿素液相法合成铁酞菁Fe(Ⅱ)Pc,用二甲苯替代高沸点溶剂缩短了反应时间,简化了产物的提纯。并通过固相熔融法合成四磺酸基铁酞菁Fe(Ⅲ)PcS4,制得了纯度高且结晶度好的片状或棒状金属酞菁晶体。2、金属酞菁仿生酶Fe(Ⅱ)Pc能有效地催化DCP氧化,生成最终氧化产物粉红色染料。最佳催化反应条件为pH=7.0,仿生酶用量为0.035mmol即14.2mg,反应最适温度是25℃,氧气作为氧化剂。3、金属酞菁Fe(Ⅲ)PcS4也能够有效地催化氧化DCP。最佳催化条件为pH=6.0,T=25℃,仿生酶用量为7×10-4mol/L,4-AAP用量是DCP浓度的两倍。研究了氧化剂四叔丁基过氧化氢的用量对催化氧化反应的影响。4、构建的基于Fe(Ⅱ)Pc催化的光纤DCP传感器的性能:在1.0×10-6~9.0×106mol/L和1.0×10-5-9.0×104mol/L范围内,DCP的浓度与光学敏感膜的相对滞后相移有较好的线性关系;检测下限为7.0×107mol/L;响应时间为300s。该传感器具有良好的重复性、稳定性。
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