过渡金属催化下的亲电性不饱和碳原子与亲核性试剂之间的交叉偶联反应是有机化学中高效地构建碳(sp或sp2)-碳和碳(sp或sp2)-杂(N,O,S等)骨架的重要手段之一。铜是一种廉价且低毒的金属,因此通过铜催化的交叉偶联反应来合成含芳基、烯基以及炔基官能团的化合物,不仅具有经济性上的优势,同时也符合绿色化学的发展趋势。在过去的十几年里,铜催化偶联反应研究取得了令人瞩目的成就。由于其高效、温和、广适、经济等优点,铜催化偶联反应逐渐显示出广阔的应用前景。最近,通过“一锅法”或多步连续反应的方法将铜催化交叉偶联反应应用到串联反应中来合成有机杂环化合物也成为该领域研究的热点。本论文共分为三章,第一章介绍了铜催化偶联反应的发展和研究现状；第二章主要研究了亚铜催化的C-O、C-S、C-N、C-C键的偶联反应；第三章研究了亚铜催化的偶联反应在合成苯并二嗯烷类化合物中的应用。第二章主要包括三部分,第一部分：CuI催化的二硫代氨基甲酸酯的合成。我们以碘代芳烃或溴代烯烃和二硫代氨基甲酸盐为反应原料,发展了一种铜催化下新型高效的合成二硫代氨基甲酸酯的方法。反应不仅适合取代的碘苯而且对于(Z)-和(E)-β-溴代苯乙烯同样适用。第二部分：无钯条件下CuI催化的末端炔烃和溴代苯乙烯的烯基化反应合成共轭烯炔类化合物。在不使用Pd催化剂的条件下,我们发展了一种简单高效的合成共轭烯炔类化合物的方法。该方法相比之前的报道,不需要价格昂贵的金属做催化剂,原料不需要繁琐的制备过程,反应条件简单。第三部分：CuI/β-酮酸酯催化下C-O、C-S、C-N键偶联反应。在新型配体p-环己酮酸乙酯和催化剂CuI的共同作用下,我们建立了一条合成烯基醚类、烯基硫醚和N-烯基咪唑类化合物的方法,该反应体系较以前的报道反应条件更温和、产率高、且立体选择性好。第三章主要包括两部分内容,第一部分：氧化亚铜催化下邻碘苯酚和环氧苯乙烯开环／偶联合成1,4-苯并二嗯烷。以邻碘苯酚和环氧化物为反应试剂,通过“一锅法”串联反应,我们首次发展了基于铜催化偶联转化的串联反应合成1,4-苯并二嗯烷的方法。这一方法相比之前的报道,原料简单易得、反应步骤简捷、后处理方便、底物对脂肪族和芳香族环氧乙烷都适用。第二部分：铜催化的串联反应：一种高选择性的合成2-取代-1,4-苯并二噁烷的方法。通过对邻碘苯酚化合物进行的结构上的改进,我们开发了一种选择性的合成2-取代1,4-苯并二噁烷的方法,专一性地得到了一种产物,避免了由亲核试剂进攻不同反应点而得到异构体的现象。