双亲水性嵌段共聚物合成及其水溶液自组装研究

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双亲水性嵌段共聚物是一类新型的两亲性嵌段共聚物,对它的研究受到了材料科学、药学、生物化学和聚合物科学等领域学者越来越多的关注。本论文中,制备了一种兼具pH和温度敏感的双亲水性嵌段共聚物,通过pH、温度等溶液条件的变化在水溶液中制备了聚合物胶束,避免了有机溶剂的使用。以二-(三甲基硅)氨钾为引发剂引发环氧乙烷的阴离子聚合反应,通过顺序加料法合成了胺端基的聚乙二醇-嵌段-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯共聚物(PEG-b-PDMAEMA);以叔丁醇钾为引发剂引发单羟基端基的聚乙二醇生成大分子引发剂,继而引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯生成PEG-b-PDMAEMA。合成的共聚物的化学结构用氢核磁共振光谱(1H-NMR)进行表征,聚合物的分子量分布采用凝胶色谱(GPC)测定;同时,共聚物的水溶液行为用电位和电导滴定进行了表征。考察了反应温度的影响,比较了两种合成方法的优点和不足。采用动态光散射(DLS)研究了PEG-b-PDMAEMA嵌段共聚物在水溶液中的胶束化行为受共聚物两嵌段的链段比变化的影响。发现当嵌段共聚物中PEG链段的含量高于30%时,共聚物不能表现出其在溶液中的特征的pH、温度敏感胶束化行为。研究结果表明,共聚物的嵌段比不仅仅影响到共聚物形成胶束的大小及形状,而且在聚合物胶束化过程中发挥着更为重要的作用,即是共聚物胶束化的前提条件。采用DLS和1H-NMR研究了PEG-b-PDMAEMA嵌段共聚物在水溶液中的微胶束化行为受浓度、pH、温度及离子强度的影响。研究发现共聚物的临界胶束浓度(CMC)与共聚物的嵌段比、溶液的温度及pH、离子强度等有关。PDMAEMA嵌段占的比例越大,温度越高,pH越高,离子强度越大,CMC也就越低。另外,浓度对形成胶束的大小亦有很大影响。TEM研究表明形成了具有核壳结构的球形胶束。研究发现:在浓度为三倍于CMC左右、控制离子化度小于0.4,pH在7—8.5时,通过调节温度可以得到理想的胶束。考察了PEG-b-PDMAEMA嵌段共聚物与二价铜离子的相互作用。Cu2+能诱导聚合物形成对温度较为稳定的胶束,此胶束可用做制备金属Cu粒子及金属水解反应的纳米反应器。应用Cu2+-共聚物络合物催化β-异佛尔铜氧化反应,取得了理想的结果。
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