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本论文探讨沸石吸附催化在减少吸烟污染中的新应用。
卷烟烟气包含了多环芳烃和亚硝胺类致癌化合物,它们对人体健康都具有潜在的危害性,因而减少或去除这些致癌物质成为生态环境保护中的重要课题。在各种烟草降害方法中,选择性地去除致癌物质日益受到重视,而关键环节在于寻找或研制具有特殊选择性的吸附/催化材料。沸石具有独特的“择形催化”功能以及强的吸附分离性能。将沸石直接添加到卷烟中可望去除和/或催化降解烟气中的多环芳烃和亚硝胺类致癌物质。
本论文在准确定量分析卷烟烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽的基础上,探讨了荧蒽和蒽在沸石上的吸附和催化降解以及N-亚硝基去甲烟碱的程序升温表面反应。鉴于将沸石添加到卷烟中都不同程度地减少了卷烟烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽的含量,本论文重点探讨了NaA沸石对苯并[a]芘的去除并结合理论计算推测了去除机理。主要内容如下:1卷烟烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽的分析方法
卷烟烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽的分析包括四个步骤:采样、萃取、纯化和检测。主流烟气中的多环芳烃采用ISO统一标准收集,阴燃烟气中的多环芳烃则采用鱼尾罩和装有二甲基亚砜的四联管收集;超声波作用下甲醇萃取截留在剑桥滤片上的多环芳烃,再通过液-液分配萃取甲醇和二甲基亚砜中的苯并[a]芘、荧蒽和蒽;采用去活化SiO2作层析柱吸附剂纯化这三种多环芳烃获得较好的纯化效果;在检测方法方面对比了同步荧光光谱和高效液相色谱-荧光检测器法检测这三种成分的优缺点,后者检测卷烟烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽有较高的灵敏度、准确性以及较好的重复性。
2荧蒽和蒽在沸石上的吸附、催化和FT-IR在量子化学计算基础上,探讨了苯并[a]芘、荧蒽和蒽在NaA、ZSM-5和Y沸石上吸附。荧蒽和蒽在沸石上的吸附、催化反应和FT-IR结果表明:Y型沸石能吸附和催化荧蒽和蒽;ZSM-5沸石能吸附和催化蒽而不能吸附荧蒽;NaA沸石受孔径限制,不能吸附和催化荧蒽和蒽。
3N-亚硝基去甲烟碱在沸石上的程序升温表面反应(TPSR)
使用程序升温表面反应探讨了沸石对于分子直径远大于其孔径的烟草特有亚硝胺代表物-N-亚硝基去甲烟碱的催化裂解作用。N-亚硝基去甲烟碱依然能被沸石吸附和催化裂解;沸石孔径和表面酸位都是影响催化分解N-亚硝基去甲烟碱的重要因素。计算表明:N-亚硝基去甲烟碱很可能以N-N=O官能团嵌入沸石孔道的形式进行吸附。介孔分子筛被首次用于催化裂解N-亚硝基去甲烟碱,其催化活性远远高于微孔沸石。
4沸石去除卷烟烟气中的苯并[a]芘及去除机理研究将沸石均匀地添加到卷烟烟丝中卷制成烟,然后分析烟气中苯并[a]芘、荧蒽和蒽含量的变化,本论文主要考察了沸石和负载CuO的沸石对卷烟烟气中这三种成分的去除,结果表明:这些沸石都不同程度地去除了卷烟烟气中的苯并[a]芘、荧蒽和蒽。根据荧蒽和蒽在沸石上的吸附、FT-IR和催化反应,以及苯并[a]芘的形成过程,本论文提出NaA沸石去除卷烟烟气中苯并[a]芘的机理如下: