助催化剂、促进剂在乙烯四聚PNP/Cr(Ⅲ)催化体系中的作用

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1-辛烯是重要的化工产品和中间体,主要用于聚乙烯的共聚单体,增塑剂、脂肪酸、洗涤剂用醇类和润滑油添加剂的中间体。以1-辛烯为共聚单体制得聚乙烯的机械性能和光学性能比用1-丁烯和1-己烯为共聚单体的更佳,其抗撕强度和抗冲击强度都优于以1-丁烯和1-己烯为共聚单体得到的聚乙烯。在本课题的研究中,基于乙烯四聚反应机理,考察了9种助催化剂(包括5种烷基铝助催化剂和4种烷基铝氧烷助催化剂)和7种促进剂在PNP/Cr(Ⅲ)/助催化剂和/或促进剂乙烯四聚催化体系中所起的作用,主要是研究其对1-辛烯选择性和催化剂活性的影响,得到了一系列有价值的结果和结论。在本研究所考察的条件下,当应用5种烷基铝助催化剂时,产物中1-辛烯的选择性和催化剂活性均不高,对于烷基铝助催化剂体系应进一步开发研究。在所考察的4种烷基铝氧烷助催化剂中,当使用MMAO为四聚体系的助催化剂时,能得到最高的1-辛烯的选择性和催化剂活性,1-辛烯的选择性和催化剂活性的排列顺序为:MMAO > MAO > EAO > i-BAO。将7种促进剂分类讨论,当以二氯甲烷为促进剂时,产物中1-辛烯的选择性和催化剂活性均优于以三氯甲烷和四氯甲烷作为促进剂时的结果;当以1,1,2-三氯乙烷为促进剂时,产物中1-辛烯的选择性和催化剂活性均优于以1,1,1-三氯乙烷作为促进剂时的结果;当以氯代正丁烷作为促进剂时,产物中1-辛烯的选择性和催化剂活性均优于以溴代正丁烷作为促进剂时的结果。
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