利用钛白副产物硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究

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目前国内钛白粉大多数采用硫酸法进行生产,硫酸法钛白生产过程中会产生大量的副产物硫酸亚铁,因其含有钛锰铝等多种杂质不能直接被利用,绝大多数被当作废品处置,随地堆积,对环境造成了严重污染。为了减少钛白副产硫酸亚铁对环境的危害、实现副产品资源综合利用以及降低磷酸铁的合成成本,本论文研究了利用钛白副产物硫酸亚铁生产电池级磷酸铁产品。主要研究了钛白副产硫酸亚铁提纯和电池级磷酸铁制备。首先对工业钛白副产物硫酸亚铁进行净化除杂实验。对比胶体沉淀吸附法除杂、化学沉淀法除杂、水解法对杂质去除率的影响,采用化学沉淀法和水解法进行除杂,研究了硫化钠加入量、水解温度、水解时间、水解p H值对杂质除去率的影响,通过实验得到了除杂的优化实验条件:硫化钠加入量为4.0%、水解温度为90℃、水解时间为2h、水解p H值为4.0。除杂结果表明,对锰钛铝三种杂质除去率均可以达到97%以上。然后以除杂后的硫酸亚铁为主要原料合成磷酸铁。采用控制结晶法合成磷酸铁,研究了反应温度、磷铁摩尔投料比、表面活性剂CTAB用量、反应p H值对磷酸铁产品粒径和铁磷比的影响,并以磷酸铁粒径大小为参数进行正交试验,通过对实验结果进行分析,得到合成粒径小的磷酸铁的最佳工艺条件:磷铁摩尔投料比为1.5:1、反应温度为85℃、表面活性剂CTAB用量为1.5%、反应p H值为1.8。在最优实验条件下合成磷酸铁,通过SEM、XRD、粒度分布等对样品进行了表征:粒度分布测试表明所制得的磷酸铁样品平均粒径在1000nm左右,粒度分布较窄;扫描电镜图可以看出制得的磷酸铁产品形貌规则,颗粒呈类球形,分散性能较好;XRD检测结果表明磷酸铁样品结晶度好,属单斜晶系;元素分析表明,合成的磷酸铁满足电池级磷酸铁的技术指标。最后以前期通过控制结晶法合成的磷酸铁为原料,采用碳热还原法加入氢氧化锂和葡萄糖制备磷酸铁锂材料,通过XRD对材料进行物相分析。
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