【摘 要】
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由醇催化氧化制备羰基化合物的反应,不论是在实验室研究还是在工业生产中都具有十分重要的意义。本文在钨基催化剂的作用下,以过氧化氢为氧化剂对环己醇、1,4-环己二醇等醇的
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由醇催化氧化制备羰基化合物的反应,不论是在实验室研究还是在工业生产中都具有十分重要的意义。本文在钨基催化剂的作用下,以过氧化氢为氧化剂对环己醇、1,4-环己二醇等醇的氧化反应进行了系统地研究。以过氧化氢为氧化剂、在WO3、Na2WO4·2H2O、Na9[SbW9O33]和自制的[CTA]9[SbW9O33]等钨基催化剂的作用下研究了环己醇选择性氧化制备环己酮的反应。发现[CTA]9[SbW9O33]催化剂的活性最高,并对催化剂和反应物的摩尔比、反应温度、反应时间等反应条件进行了优化。在80℃下,过氧化氢:环己醇:[CTA]9[SbW9O33]为75:50:0.06(mmol)时,反应2 h,环己醇的转化率为97.4%,环己酮的选择性为99.7%。制备了一系列的钨基催化剂用于催化过氧化氢氧化1,4-环己二醇的反应,筛选出Na2WO4·2H2O+H7[P(W2O7)6]组合催化剂,在反应温度75℃、以草酸作配体、1,4.环己二醇:二水合钨酸钠+磷钨酸:草酸:过氧化氢为100:2:2:400(mmol)时,1,4-环己二醇的转化率为96.9%,1,4-环己二酮的选择性为99.2%。此外,还考察了[CTA]9[SbW9O33], TBAB+Na9[SbW9O33], BTAB+Na9[SbW9O33]和TDBAC+Na9[SbW9O33]四种催化剂对其他醇的氧化反应,发现仲醇的转化率和产物的选择性都比较高,而伯醇只有苯甲醇的转化率和产物的选择性较高。
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