SO42-/杭锦2#土的制备、表征及其催化性能研究

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本文选取了三种粒度的杭锦2#土,表征其物理化学性能,筛选出氧化铁和粘土含量较高的杭锦2#土,并以其为载体制备SO42-/杭锦2#土催化剂;同时制取了不同氧化铁含量的杭锦2#土-Fe2O3、SO42-/杭锦2#土-Fe2O3,通过XRF、FT-IR、XRD、比表面积和孔结构测定、UV酸度测定、环己醇脱水模型反应等测试方法对催化剂的矿物组成、结构、酸性以及催化性能进行考察,比较并评价了制备条件、氧化铁含量对SO42-/杭锦2#土催化剂的物理化学性能的影响。实验结果显示:1.“500目”的杭锦2#土具有弱酸性,含有较多的坡缕石、伊利石、斜绿泥石和氧化铁,且各成分含量均比较稳定;“500目”杭锦2#土的弱酸性主要与粘土间协同作用有关与氧化铁的含量无关。2.以“原土”、“250目”、“500目”三种粒段的杭锦2#土为载体,制备的SO42-/杭锦2#土的表面酸度和催化性能都比相应载体的强,且以“500目”为载体时,SO42-/杭锦2#土的酸性最强。3.对SO42-/杭锦2#土的制备条件进行研究表明:酸化时间和固液比对催化剂的酸性和催化性能影响较小,而硫酸浓度和焙烧温度对其影响较大。在酸化时间24h,固液比1:5时,硫酸浓度1.0mol/L,焙烧温度300℃的条件下,制备得SO42-/杭锦2#土的比表面积和表面酸度最大、催化活性最好,环己烯产率可达75%;而且SO42-/杭锦2#土中除生成少量的CaSO4外,仍存在SiO2,Al2O3,Fe2O3,MgO和K2O等主要化学成分,晶体结构与杭锦2#土载体(500目)的基本一样。4.对SO42-/杭锦2#土-Fe2O3研究表明:氧化铁含量的增加不能提高SO42-/杭锦2#土-Fe2O3的酸性和催化活性,而SO42-/Fe2O3的表面酸度却较大。当硫酸浓度为1.0mol/L,焙烧温度为450℃500℃时,SO42-/Fe2O3表面酸度最大,且以α-Fe2O3的形态存在,吸附吡啶的红外谱图也显示:SO42-/Fe2O3存在超强酸结构,但是在催化制备环己烯时,活性很差,几乎没有环己烯生成。原因是SO42-/Fe2O3主要表现出了氧化性,生成一定量的环己酮。
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