炔烃/芳炔的环低聚反应及亲核加成反应研究

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炔烃和芳炔参与的反应是构建碳碳键的重要方法之一,在天然产物、生物碱和药物中间体的合成中得到了广泛的应用,成为有机化学研究的热点之一。本论文主要分为两个方面:(1)炔烃/芳炔的环低聚反应研究(2)炔烃/芳炔的亲核加成反应研究。论文包括以下四个部分的内容:1.对过渡金属(金、铂和银)催化丙炔酸酯类化合物的环低聚反应进行了研究。首次实现了三价金催化缺电子炔烃的环四聚反应。在温和条件下,反应以高区域选择性得到新型的1,2,5,6-四取代的环辛四烯。2.对过渡金属(金、铂和银)催化芳炔的环低聚反应进行了研究。首次实现了一价金催化芳炔的环三聚反应。在温和条件下,反应以较高产率得到苯并菲类化合物。同时发现该反应在空气和少量水存在下能有效地进行。3.对过渡金属(金和铂)催化丙炔酸酯类化合物的烷氧基化反应进行了研究。结果表明:二价铂能有效地催化各类醇对丙炔酸酯的亲核加成反应;在60℃时,反应主要得到反式的乙烯醚类化合物;在80℃时,反应则主要得到缩醛类化合物。4,对芳炔参与的1,3-二羰基类化合物的α-芳基化反应进行了研究。结果表明:在温和条件下,丙二酸酯类化合物与芳炔能有效地进行亲核加成反应;当丙二酸酯过量时,反应主要生成α-单芳基取代的产物;当芳炔过量时,反应则主要生成二芳基甲烷衍生物。
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