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各类卤代有机污染物在固体废弃物中广泛存在且不易降解，极大地限制了这些固体废弃物的资源化利用。环境介质虽对有机污染物有一定的“自净作用”，能消化降解部分有毒物质。但卤代有机污染物在分解时速度慢且不彻底，在环境中残留时间长，对人类环境影响大，直接或间接地危害人体健康。目前，难降解卤代有机污染物已成为新的全球性环境问题，无害化处理固体废弃物中卤代有机污染物具有重要意义。
本研究结合我国固体废弃物中卤代有机污染物的存在特点，在已有的加速溶剂萃取、超临界流体萃取卤代有机污染物的研究成果基础上，开展了溶剂热法无害化处理固体废弃物中卤代有机污染物的研究。通过考察溶剂热条件(溶剂、温度、时间、液固比)对卤代有机污染物去除效率的影响，优化了各工艺参数，探讨了溶剂热法无害化处理固体废弃物中卤代有机污染物的可行性，为该技术的大规模工程化应用提供了理论依据。主要研究成果如下：
(1)以电子垃圾拆解场地中多氯联苯(PCBs)污染土壤为原料，探讨了溶剂热法对氯代有机污染物的高效去除。研究结果表明，溶剂热法对于去除污染土壤中多氯联苯较索氏萃取法有明显优势。连续的索氏萃取-溶剂热法结果表明，不可提取态(结合态)多氯联苯可被溶剂热条件下溶剂增强的溶解力有效去除。这主要是由于土壤中结合态多氯联苯分布于土壤有机质的不同组分中，从土壤富里酸(FA)、胡敏酸(HA)、结合态胡敏酸(bound HA)、结合态类脂、矿物组分中提取的∑Ⅰ-ⅤPCBs(PCB8、PCB18、PCB28、PCB44、PCB66之和)分别为0.4、40.8、28.4、19.8、10.6％。溶剂热处理过程中溶剂、温度、时间、液固比等条件对PCBs去除具有显著影响。溶剂热最有效的溶剂是异丙醇。对于同系物PCB8，PCB18，PCB28，PCB44，PCB66，最优的温度、时间和液固比分别是170℃，8h和10:1。对于较高分子量同系物，最优的温度、时间和液固比分别是150℃，10h和15:1。溶剂热处理后，土壤有机质未有明显变化，保持了土壤肥力，在卤代有机物污染土壤治理方面具有广阔的应用前景。
(2)以废旧电子电器产品中塑料为原料，探讨了溶剂热法无害化处理溴化阻燃剂的可行性。甲醇、乙醇、异丙醇作为使用溶剂时，甲醇对于废旧塑料中溴化阻燃剂提取是最佳溶剂。随着温度、时间、液固比的增加，液相中Br占总Br的百分比先增加后保持平稳，固相中Br所占总Br的百分比先减少后保持平稳。溶剂热选定最佳温度、时间、液固比为90℃，2h，15:1。溶剂热处理后，溴化阻燃剂转移至提取液中，塑料样品中溴化阻燃剂的残留量低于0.1%。提取液中溴化阻燃剂可通过添加铜粉实现有效脱溴，双酚A和CuBr是主要脱溴产物。溶剂热处理前后样品形貌和红外光谱基本保持不变，保留了塑料的基本结构，在资源化处理废旧含卤塑料方面具有明显优势。
(3)探讨了溶剂热法无害化提取皮革中全氟辛基磺酸的可行性。溶剂热法处理后，皮革中PFOS残留率为0.19%～0.35%，而超临界二氧化碳萃取(Sc-CO2)后，皮革中PFOS残留率为24.4%～58.3%，溶剂热法较超临界二氧化碳萃取法有明显优势。
(4)对比了溶剂热法处理过程中，氯代有机污染物、溴代有机污染物、氟代有机污染物的提取效果，考察了溶剂热法处理不同卤代有机污染物的影响因素。除溶剂热条件(溶剂、温度、时间、液固比)和样品基质外，卤代有机污染物所含卤素原子、卤代程度、分子量、极性以及在基质中的存在形态都是影响不同卤代有机污染物溶剂热提取特性的重要因素。