嵌段共聚物/Janus纳米粒子的自组装及图案化

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嵌段共聚物的自组装特性及其在纳米材料制备中的应用是近年来高分子纳米研究的热点之一。嵌段共聚物为控制纳米粒子在空间的分布提供了良好的平台。Janus粒子具有独特的性质,它们可以通过自组装构建新的结构,为制备结构复杂的功能材料带来希望。目前,许多方法用来大量的制备各种形态的Janus粒子,但对Janus粒子本身的相关研究还比较少。本论文主要研究了嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚二乙烯吡啶(PS-P2VP)与无机两面粒子Au-Fe3O4和球形Fe3O4在溶液和薄膜中的自组装进行了初步的探讨,并利用嵌段共聚物为模板制备了金和氧化铁复合纳米粒子排列。(1)合成出粒径为14±2nm的Au-Fe3O4Janus粒子和粒径为10±1nm的球形Fe3O4纳米粒子,该类粒子表面上接枝有油酸、油胺。采用11-巯基十一烷酸(MUA)替换纳米粒子的表面上的油酸、油胺。使用嵌段共聚物PS-P2VP与MUA修饰后的纳米粒子在甲苯和四氢呋喃中自组装,研究了纳米粒子和嵌段共聚物在溶液中相互影响。当Fe3O4与PS-P2VP的质量比达到1.25%时,嵌段共聚物和MUA修饰后的四氧化三铁会自组装成为无机-有机Janus聚集体。(2)利用嵌段共聚物PS-P2VP与MUA修饰的Au-Fe3O4进行自组装制备复合薄膜。复合薄膜在温度为150°C的条件下退火不同时间,发现修饰后的Au-Fe3O4粒子会优先聚集在嵌段共聚物PS-P2VP中的P2VP嵌段形成的微区中。在退火相同的时间后,P2VP微相分离结构会随着纳米粒子含量的增加发生改变。结果表明纳米粒子含量相同时,退火时间对微相结构的形态至关重要;当退火时间相同时,Au-Fe3O4两面粒子与普通的Fe3O4纳米粒子相比,两面粒子对嵌段共聚物微相结构的形态影响更大。(3)采用具有两亲性嵌段共聚物PS-P2VP与无机纳米粒子和HAuCl4·xH2O在选择性溶剂甲苯中自组装,得到以P2VP/HAuCl4/FeCl3为核,PS为壳的球形胶束。采用了两种方法来分别制备Au/FeOX复合纳米粒子。通过用硼氢化钠水溶液还原硅片上的胶束中无机离子,再用紫外灯降解PS-P2VP即可得到复合粒子。用场发射扫面电镜和扫描探针显微镜、X射线光电子能谱分析仪检测结果表面:在固体基底上得到金-氧化铁复合纳米粒子排列。
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