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多溴联苯醚(PBDEs)是大气中典型的持久性有机污染物,所以有关大气中PBDEs的研究是过去10年来国内外的研究热点。哈尔滨作为中国东北地区重要的老工业基地,气候非常特殊,所以有关哈尔滨大气中PBDEs的污染特征和气粒分配规律对于大气中PBDEs的深入研究具有重要的意义。但是文献综述表明,有关寒冷地区的相关研究较少,不够全面。基于此科学问题,本文对哈尔滨的大气进行了长达一年的采集,并且对大气中的PBDEs进行了定性与定量研究,试图对大气中PBDEs的行为进行系统阐明,本文的研究成果对于完善相关的研究具有重要的科学意义。大气中气态和颗粒态样品的采集通过大流量主动采样器进行,采样点设在哈尔滨的典型市区,采样时间为2016年4月到2017年3月,持续一年。通过气质联用技术对11种PBDEs的单体进行了定量分析。结果表明,大气中普遍能够检出PBDEs的残留,并且不同单体的检出率存在较大差异。气相中,BDE-47是主要的目标物,11种PBDEs的总浓度分布在0.49到71.32 pg/m~3之间,最大浓度和最小浓度差异在两个数量级。颗粒相中,BDE-209是主要的目标物,全年平均浓度为69 pg/m~3。整体来看,气态和颗粒中PBDEs的浓度差异较大,说明不同单体的污染程度具有较大的差异。大气中(气态和颗粒态),BDE-209是浓度最高的目标物,它的贡献率超过了总浓度的80%,这个结果与国内外已报道的结果相同,说明大气中BDE-209的污染较为严重。11种PBDEs的总浓度分布在3.83到318.16 pg/m~3之间。气态和颗粒态中PBDEs浓度的季节变化特征差异性较大,主要原因是由于大气温度和湿沉降作用导致的。基于大气中气态和颗粒态PBDEs的监测浓度,本文对气粒分配规律进行了深入研究,基于平衡态的气粒分配理论和基于稳恒态的气粒分配理论用于了本文对PBDEs的气粒分配规律的探讨。结果表明气粒分配系数和过冷饱和蒸气压,气粒分配系数和辛醇气分配系数均具有显著的对数线性相关性(p<0.01),这个研究结果与相关的文献报道相似。所以,基于平衡态气粒分配理论,线性拟合得到的斜率值,均表明哈尔滨大气中PBDEs没有达到气粒分配平衡。当PBDEs的过冷饱和蒸气压的对数值小于-7,或者辛醇气分配系数的对数值大于13时,基于平衡态的气粒分配系数预测结果与实际监测结果的偏差较大,其差异性超过了1个数量级。基于稳恒态的气粒分配系数预测结果与实际监测结果的偏差较小,对于所有的PBDEs,其差异性均小于1个数量级。所以,与平衡态相比,基于稳恒态的气粒分配系数的预测公式更适合于哈尔滨大气中PBDEs的气粒分配系数的准确预测。