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含有氮、膦配体的双及多金属大环化合物在金属有机化学和催化领域具有重要的应用价值,对于它们的研究受到了广泛的重视.氮、膦配体的复杂多变的结构与性能对它的发展起到了巨大的促进作用,研究合成新的氮、膦配体和探索新的含氮、膦配体的化合物对促进金属有机化学的发展具有重要的意义.我们设计并合成了以吡啶桥联的三个双膦配体和一个带有蒽环的单膦配体.
本论文用上述四个配体和过渡金属化合物反应,用X-ray单晶结构分析测定了十八个化合物的晶体结构。
1.首先用N,N.二(二苯基膦甲基)氨基吡啶(L<,1>)和M(COD)Cl<,2>(M=Pt,Pd),[CpFe(CO)<,2>]<,2>,RuCl<,3>,Cu(CH<,3>CN)<,4>ClO<,4>,CuX(X:C1,Br,I),Cu-C三CPh和AgNO<,2>分别反应到了相应的金属络合物,并用X-ray单晶结构分析测定了部分化合物的晶体结构.配体L<,1>与Cu-C三CPh反应得到一个双铜的金属络合物,进一步利用这个双铜金属络合物与KPF<,6>的反应,得到了含有Cu中心的四核铜平面结构的金属络合物,此类结构的金属络合物文献中很少见报道.这些金属络合物中,配体L<,1>中的吡啶没有参与配位,L<,1>做为二膦配体与金属化合物配位。为了比较L<,1>和1,3-二苯基膦基丙烷(dppp)与金属络合时配位模式上的异同,做了dppp与Cu-C三CPh和AgNO<,3>反应.通过比较L<,1>和dppp与相应金属生成络合物的单晶结构,发现配体L<,1>和dPPP在与金属络合时,配位模式上有一些共同点,同时由于毗啶的存在也存在一些差异.
2.用含P=N双键的多齿配体与M(COD)Cl<,2>(M=Pt,Pd)分别反应,得到的两个金属化合物,两个金属络合中配体与两个金属原子的配位模式截然不同.
3.用2,6-二苄基氨基3,5-二苯基膦基吡啶和9-(二苯基膦基正丙基氨基甲基)菌和金的化合物反应得到了两个近似直线配位方式的金络合物.