基于主客体作用的离子液体功能凝胶的制备

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主客体作用是指主体和客体在满足能量和几何匹配等条件下通过分子间非共价键力的作用选择性结合并产生某种特定功能和性质的过程。通过改变客体分子的物理化学性质,如:水溶性、毒性、光谱性质、稳定性、靶向作用等可以实现主客体包合物的包合与解包合。而离子液体是一类完全由阴﹑阳离子组成,在室温下呈液态的有机盐,具有挥发度低、优良的化学稳定性、热稳定性等优点,是一种良好的电解质和绿色溶剂。环境刺激响应性超分子凝胶通常对温度、p H、光、化学氧化还原试剂等具有响应性,然而这些研究大多数集中在刺激响应的溶胶-凝胶相转变行为,而且这需要复杂的化学合成和合理的分子设计,因此这种相转变背后的物理特性变化鲜有报道。我们首先研究了基于离子液体双客体的多响应性超分子凝胶。这种超分子凝胶由离子液体双客体作为物理交联剂与?-环糊精聚合物形成非共价交联作用而得到,通过温度、(电)化学氧化还原、阴离子交换等刺激可实现凝胶-溶胶的转变。鉴于?-环糊精可与TFSI-阴离子形成包合物,我们首次将聚离子液体凝胶应用于形状记忆材料,在水溶液和?-环糊精溶液中测试了其溶胀行为,发现我们制备的聚离子液体凝胶在?-环糊精溶液中吸水率更高,可以使扭曲的凝胶能快速恢复成原状,具有形状记忆效应。本论文主要研究工作包括如下:(1)基于离子液体双客体的多响应性超分子凝胶的制备。首先合成了含有二茂铁(Fc)和TFSI-阴离子的离子液体双客体,作为交联剂与?-环糊精聚合物在DMSO/CH2Cl2溶液中形成超分子凝胶。通过温度、(电)化学氧化还原、阴离子交换等刺激来实现凝胶-溶胶的转变。实验结果表明:离子液体双客体的存在使超分子体系具有电化学活性,无需加入支撑电解质,在电氧化还原的刺激可以实现凝胶-溶胶的转变,并且电导率呈可逆变化。(2)基于?-环糊精主客体作用的聚离子液体形状记忆凝胶。首先合成了含有TFSI-阴离子的聚离子液体凝胶,研究了其在水溶液和?-环糊精溶液中的溶胀行为,并在?-环糊精溶液中实现了形状记忆效应。研究结果表明:?-环糊精可与TFSI-阴离子形成包合物,导致了疏水-亲水的转变,使得聚离子液体凝胶在?-环糊精溶液中吸水率更高,使扭曲的凝胶能快速恢复成原状,具有形状记忆效应。
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