聚酰亚胺由于具有优秀的耐高温性能以及优异的机械性能,已在航天、航空等领域得到了广泛应用。由于苯乙炔基封端的聚酰亚胺树脂低聚物在热固化时,能交联生成网状结构,致使链增长、接枝,并且固化交联过程无挥发物生成,固化后的树脂具有优异的耐高温性能和机械性能。因此,以苯乙炔基封端的聚酰亚胺己成为研究热点。但第一代PMR型聚酰亚胺（PI）基体树脂的溶解性以及在高温使用环境下的耐热稳定性和耐热氧化稳定性较差,从而严重影响材料的高温使用性能。针对这一现象,本文设计合成了以苯乙炔基和降冰片烯封端的一系列共聚和共混类聚酰亚胺树脂,并对其耐热性能和热分解动力学行为进行了深入研究。首先,通过催化取代、酸化等反应合成了苯乙炔基和降冰片烯基封端剂,以及三类共聚单体（6FDE、BTDE、NE）,再运用“两步法”合成一系列聚酰亚胺低聚物,利用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）等手段对所合成各类中间体和最终产物进行结构表征与详细分析。其次,通过共混和共聚方法制备一系列不同比例共混和共聚型PI树脂模塑粉,热压成型制备相应的PI树脂。然后,运用热失重分析（TGA）及差示扫描量热分析（DSC）对合成的一系列PI树脂进行热性能测试分析,以确定各系列PI树脂耐高温性能。最后,对所合成的完全固化系列PI树脂进行热分解动力学行为研究,理论计算完全固化系列PI树脂的平均热分解活化能E和分解反应级数n。结果表明,共混PI树脂体系的耐热分解性能优于共聚PI树脂体系,共混PI树脂的T₅均高于510oC,而共聚PI树脂的T₅介于500⁵10oC,且前者的玻璃化转变温度高于后者。同时,通过理论计算得到完全固化PI树脂的平均热分解活化能E值以及分解反应级数计算结果近似为1,属于一级反应。