木质素/EPDM复合材料制备及性能研究

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木质素来源广,储量丰富,并且具有优异的抗紫外和抗老化性能,但是工业木质素绝大部分都被烧掉,资源的有效利用率非常低。三元乙丙橡胶(EPDM)广泛应用于密封胶条和防水卷材,但EPDM生胶强度非常低,实际使用必须要经过填料补强。工业上常使用炭黑补强EPDM,但炭黑生产成本较高,并且严重依赖石化资源。如果能用木质素部分替代炭黑补强EPDM,不仅能够降低生产成本,提高EPDM的抗老化性能,还能减少环境污染,对工业木质素这一废弃物的高值化利用具有重大意义。但是,木质素上丰富的含氧极性官能团使其分子间氢键作用非常强,在EPDM中容易团聚,且与非极性的EPDM相容性较差,两者直接共混制备的复合材料力学性能较差。
  为制备力学性能优异的木质素/EPDM复合材料,针对木质素与EPDM界面作用差、易团聚等问题,本文首先尝试在酶解木质素(EHL)与EPDM相界面构建氢键作用,强化木质素与EPDM的界面作用,制备了力学性能较好的EHL/EPDM复合材料。并进一步在复合材料中引入了Zn2+配位键,制备了一系列木质素/炭黑/EPDM三元复合材料,系统研究了金属配位键对EPDM三元复合材料力学性能的影响。主要结论如下:
  (1)向酶解木质素/EPDM复合材料体系中,引入3-氨基-1,2,4-三氮唑(ATA)改性的POE-MA作为反应性相容剂,在木质素与EPDM之间构建氢键作用,能够促进木质素在EPDM中的分散,强化二者的界面作用,使复合材料的拉伸强度和弹性模量得到提升。
  (2)采用EPDM-MA(马来酸酐接枝EPDM)作为弹性体基体,通过引入ATA与EPDM上的MA基团反应,也能在酶解木质素与EPDM基体间构建有效的氢键连接,提高木质素与EPDM的界面作用,使复合材料的弹性模量和拉伸强度显著增加。
  (3)在木质素/炭黑/EPDM三元复合体系中,通过在EPDM与木质素之间构建Zn2+配位键可以进一步有效提高复合材料的综合力学性能。相对于未添加Zn2+配位键的三元复合体系,引入甲基丙烯酸(ZDMA)后,木质素分散性变好,与EPDM相界面逐渐变模糊。当木质素和炭黑的添加量各20份时,添加12份甲基丙烯酸(ZDMA)的样品L20C20Z12,其拉伸强度达到了24.5MPa,接近甚至超过了纯炭黑补强的水平(炭黑40份补强EPDM的拉伸强度22.8MPa)。72h热氧老化测试结果表明,纯炭黑增强的EPDM拉伸强度和断裂伸长率的保持率分别为71.5%和78.7%,而木质素和炭黑含量各20份样品的拉伸强度保持率均在90%以上,断裂伸长率保持率则大于85%,表现出明显更优异的抗热氧老化性能。
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