丙烯酸丁酯乳液聚合引发体系优化及聚合动力学

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本文选用过氧化氢二异丙苯-硫酸亚铁氧化还原体系作为乳液聚合引发剂,引发丙烯酸正丁酯的聚合。研究了进料方式、乳化剂和不同引发剂用量、以及聚合温度对单体转化率、胶乳粒径大小的影响。结果发现,丙烯酸丁酯单体进料时间对粒径的影响明显,固定聚合条件,单体加料时间延长至3h时,粒径由73nm减小至65nm,即进料时间越长,粒子粒径越小。采用预乳化的方式可以增加聚合反应速率,使反应在短时间内达到较高的转化率;相比较未预乳化而言,得到的粒子粒径有所增大。改变乳化剂和引发剂的浓度同样可以增加聚合反应速度。反应温度的升高导致了粒子粒径的减小,当反应温度由20℃升高至70℃时,粒子粒径由95nm减小至65nm,聚合反应速度随着温度的升高有所增加。表观聚合反应活化能为29.80kJ/mol。选用过氧化氢二异丙苯-硫酸亚铁氧化还原体系作为乳液聚合引发剂,引发丙烯酸正丁酯(BA)/甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的共聚反应。研究共聚单体GMA用量、调节剂(TDDM)的浓度、进料时间以及破乳剂等对所得共聚物凝胶含量的影响,并对共聚物的门尼粘度性能进行测试。结果表明,破乳剂对凝胶量影响明显,选择用乙醇破乳时,体系无凝胶量。随着复配破乳剂中氯化铝比例由0增加30%时,体系中凝胶量由无增加到75%左右。GMA用量在0-0.1%范围内体系中均没有凝胶产生。当GMA用量由0.3%增加到5%时,凝胶含量由6.3%增加到87.54%,改变体系中TDDM用量由0.05%增加到0.1%时,体系中凝胶含量可由80%左右降低至0;在保证饥饿进料的条件下,聚合过程中基本无凝胶生成。
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