纳米催化发光法检测挥发性有机物的研究

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基于化学发光传感器不需要外部光源和复杂的电路,避免了光的散射,与基于光致发光的传感器相比,它具有高的灵敏度和选择性,以及线性范围宽等特点,因此人们对这种传感器表现出了浓厚的兴趣。然而,在将化学发光传感器进行常规分析应用时,发现其还存在一定的不足之处,主要是传感器的寿命短以及由于发光反应物的消耗而导致的信号漂移,从而限制了化学发光传感器在实际分析中的应用,因此,发展灵敏度高而且稳定、制作简单、寿命长的化学发光传感器并进行实际应用显得尤为重要。纳米科技的不断发展为化学发光传感器的研究提供了新的机遇。某些气体在特定的纳米材料表面可以产生强烈的化学发光现象,因此可以利用纳米材料为敏感材料设计出不同类型的催化发光传感器。本文使用纳米催化剂作为敏感材料,设计了四种催化发光传感器,拓宽了催化发光法的应用范围。主要内容如下:1.研究了乙醚—纳米Co3O4催化发光体系。考察了波长、温度和流速对催化发光强度的影响,发现该体系的最佳检测温度176℃,比之前报道的乙醚催化发光体系的温度均低,并且在最优条件下,发光强度与浓度在4.0~1500ppm范围内呈良好线性关系,响应时间仅为2s。外来物质对乙醚的测定没有干扰或仅有很小的干扰(﹤0.8%),可见,该体系可以实现空气中乙醚的快速检测。2.研究了丙酮气体在不同氧化物表面的催化发光特性,构建了基于纳米MgO催化发光的丙酮传感器。在较低温度下该传感器对丙酮气体具有很高的灵敏度和较好的选择性。当浓度相同的苯、乙腈、正己烷、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、甲醛、甲醇、四氯化碳通过此传感器时,除三氯甲烷、甲醛、甲醇、四氯化碳对丙酮的干扰分别为:4.8%、2.4%、3.2%、1.7%外,其他气体均不干扰测定。该传感器连续工作100h以后,发光强度无明显的下降,其相对标准偏差为3.50%,表明该传感器具有很好的稳定性和耐用性。3.研究了乙酸乙酯在纳米复合材料ZnS/TiO2表面的催化发光行为,据此提出了一种基于催化发光原理检测乙酸乙酯的新方法,在最佳实验条件下,催化发光强度与浓度为3.0-1200ppm的乙酸乙酯呈良好线性,相关系数为r=0.9990,检出限为1.28ppm。对常见挥发性有机物的研究发现,除四氯化碳引起6.5%的影响,其他气体基本不产生发光现象。该传感器在连续工作120h以内,发光响应表现出良好的稳定性,相对标准偏差小于4.8%。4.设计了基于纳米Ag中掺杂CuO检测甲醛的催化发光传感器。研究发现当CuO掺杂量为30%时甲醛的催化发光强度最大,且干扰最小。在系统优化催化发光条件的基础上,建立了一种测定甲醛的新方法。该法的检出限1.8ppm,平行测定7次浓度为100ppm的甲醛气体,其发光强度的相对标准偏差为2.3%,样品的回收率为97.5%-102.5%。
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