热诱导相分离法制备PVDF中空纤维膜的结构与性能研究

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热诱导相分离法是汲取了传统的TIPS法与NIPS制模方法的精髓而改进的制膜方法,它适用于可用NIPS法制膜的所有半结晶性和非结晶性高分子膜材料。本文通过大量文献的阅读和实验,分别选择了单一稀释剂体系以及复合稀释剂体系采用热诱导相分离法制备PVDF中空纤维膜,通过调整聚合物浓度、凝胶浴条件、添加剂以及稀释剂配比来控制膜的结构和性能,为其实际应用提供理论基础。通过热诱导相分离法,借助示差量热扫描仪(DSC)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电子单纱强力仪等仪器对所得膜结构和性能进行测试,分别研究了PVDF/磷酸三乙酯(TEP)二元体系中聚合物浓度、凝胶条件以及添加剂PEG对膜结构和性能的影响;PVDF/磷酸三乙酯(TEP)/二乙二醇单乙醚醋酸酸酯(DCAC)三元体系中DCAC含量的变化对膜结构和性能的影响。实验结果表明采用TEP作为单一稀释剂时,膜内部结构均为贯通的海绵状结构,随着铸膜液中聚合物PVDF浓度的增加,膜结构由疏松多孔逐渐变的致密,膜的纯水通量、孔隙率都下降而截留能力和机械强度提升明显;随着凝胶浴中聚合物良溶剂TEP含量的升高,膜的结构和性能表现出了同样的变化趋势;亲水性添加剂PEG会使铸膜液粘度升高,膜外表面致密皮层变厚,膜的通量有所下降,但机械强度和截留性能都得到了明显的改善,膜的综合性能改善明显。采用TEP与DCAC混合液作为复合稀释剂时,复合稀释剂中DCAC含量逐渐增高时,体系的结晶温度不断升高,体系发生相分离行为过程由液-液相分离向固-液相分离转变,膜结构由贯通的海绵状结构逐渐转变为球晶结构,并且球晶尺寸与间隙也随之增大;膜性能方面,随着稀释剂中DCAC含量的增加,膜通量和孔隙率都呈增大趋势而机械强度下降,当DCAC含量为70%时,膜的纯水通量可达7000L(/m2h)以上;用复合稀释剂系列膜做浊度水过滤实验,发现该膜可以有效去除水中的浊度的物质,出水浊度均小于0.1NTU,通过反冲洗,该中空纤维膜的通量可以恢复到初始通量的80%以上。研究结果表明聚合物浓度、稀释剂比例、凝固浴条件以及添加剂对于铸膜液体系的分相行为均有着重要作用,因此可以通过改变这些条件来控制其相分离行为,从而达到控制膜结构的目的。
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