干法半干法脱硫灰渣在热利用过程中二氧化硫的逸出规律及机理分析

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干法半干法脱硫工艺具有流程简单、投资少、运行费用低和无污水排放等优点,但是其脱硫副产物与湿法烟气脱硫副产物相比,成分较复杂,主要有碳酸钙、亚硫酸钙、硫酸钙、氢氧化钙、二氧化硅、莫来石等,这些成分特征大大限制了它的应用范围。亚硫酸钙、碳酸钙、氢氧化钙经焙烧最终转化为硫酸钙和氧化钙,这是钾矿石发生热分解所需要的助熔剂,因此干法半干法脱硫灰渣经过适当调整后就可以与钾矿石一起组成钾矿石-CaSO4-CaCO3反应体系,从而生产出一种农作物所需要的含K、Si、Ca和S为主的土壤改良剂。干法半干法脱硫灰渣中含有的亚硫酸钙性质不稳定,如利用不当,可能导致二氧化硫的产生,造成二次污染,因此需要研究干法半干法脱硫灰渣在热利用过程中二氧化硫逸出规律。通过大量的实验研究表明:在空气气氛、焙烧温度为450~700℃时,脱硫灰渣中的亚硫酸钙能迅速的氧化成性质稳定的硫酸钙,在750~800℃的温度范围内,二氧化硫的逸出量随着温度的升高而降低,而在8501050℃的温度范围内,二氧化硫的逸出量随着温度的升高逐渐增大;焙烧时间、通气量等对脱硫灰渣焙烧过程中二氧化硫的逸出量的影响较小;氧气含量对亚硫酸钙的分解有着直接的影响,当氧气含量为4%时,二氧化硫的最大排放浓度约为94mg/m3,这远远的低于国家标准中的规定值,氧气含量越大,亚硫酸钙的分解率越低,从而二氧化硫的排放浓度越小。在焙烧脱硫灰渣和钾长石等组成的混合物体系时,焙烧温度、氧气含量、焙烧时间及通气量等对二氧化硫逸出量的影响与单独焙烧脱硫灰渣时的影响基本相同;煤粉含量对二氧化硫逸出量有显著的影响,煤粉含量从6%增为8%时,二氧化硫的逸出量增加了约10%。在生产土壤改良剂过程中,钾矿石/石膏/石灰石体系按1:1:14比例混合,因此脱硫灰渣在混合物中的含量较小,混合物中的亚硫酸钙的含量与脱硫灰渣中的含量相比降低很多,因此在高温焙烧过程中释放出的二氧化硫浓度应低于94mg/m3。通过热力学分析可知:从700K开始,亚硫酸钙就开始发生氧化反应,但是1000K时其分解反应还没发生,亚硫酸钙极易被氧化。XRD图谱的分析验证了实验得出的二氧化硫的逸出规律。
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