水相中锌参与的电化学条件下的羰基的烯丙基化反应

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通过羰基的烯丙基化反应来获得高烯丙醇是一种重要且运用广泛的方法,通常采用有机相中的金属烯丙基化合物方法来引入烯丙基。因有机溶剂易燃,有毒或甚至致癌等特性,现在对环境友好的水相有机化学反应的研究越来越深入和广泛。近二十年来,科学家对水相中的Barbier—Grignard型的反应的研究表明,多种金属如锌、锡和铟等都可以很好地运用于金属水相烯丙基化反应。 有机电化学方法由于不需要引入化学氧化剂和化学还原剂,也是绿色化学的一部分。电合成方法是一种有效的提供烯丙基化合物的手段,特别是通过牺牲金属阳极,如镁、铝和锌等,可以代替传统的化学方法得到亲核性中间体。但是,已报道的方法通常使用了有机溶剂,如HMPA,DMF和THF等。因此,将水相反应和电化学反应结合起来是更高效地实现绿色化的途径。 本文对锌、镁、锡、铟、镓、铁和锰等各种金属的水相烯丙基化反应和电化学条件下羰基的烯丙基化反应进行了综述,并对在水相中的电化学羰基烯丙基化反应进行了研究。本论文对电解质、电解质浓度、反应电压、金属阴极、恒流和恒压等反应条件进行了详细的研究。研究表明,在水相中,以锌片为阳极,铜片为阴极,0.1 M Bu4NHSO4为电解质和恒压方式,以苯甲醛和烯丙基溴为底物,可以得到很好的羰基烯丙基化产率。论文对反应的选择性也进行了研究,以巴豆溴为底物时,反应的区域选择性为100%的γ-产物,γ-产物的立体选择性为syn:anti=45:55。
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