硫酰氟在生物基溶剂中的溶解特性研究

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随着传统熏蒸剂溴甲烷的禁用,环氧乙烷高温易爆的危害性,硫酰氟(SO2F2)作为替代品,因其优良的特性正在被广泛地应用于仓库、货船、集装箱、建筑物等领域。与此同时,硫酰氟的温室效应与健康危害也逐渐引起了人们的关注。针对当前熏蒸后残留硫酰氟废气直排大气的现状,开发一种绿色环保的硫酰氟处理方法已刻不容缓。本文提出了一种基于生物基溶剂处理硫酰氟的方法,重点研究了生物基溶剂的官能团类型以及官能团数量对其溶解硫酰氟性能的影响,进一步利用SRK状态方程与PR状态方程结合范德华单参数混合规则关联了硫酰氟在各类生物基溶剂中的溶解度数据,建立了硫酰氟在生物基溶剂中的溶解度模型。主要研究结果如下:首先,根据硫酰氟的物理化学特性设计并搭建了一套恒定容积法的实验装置。其次,利用恒定容积法在温度20-50℃、压力0~600k Pa下研究了硫酰氟在丙二酸二丙酯、壬酸甲酯等十四种生物基溶剂中的溶解性能。结果表明:在各类生物基溶剂中,相比于羟基、羧基、酮基及醛基官能团,酯基官能团有利于生物基溶剂溶解硫酰氟气体,而酯基官能团数量的增加更有利于硫酰氟的溶解。在研究的十四种生物基溶剂中,乙酰柠檬酸三丁酯具有较好的硫酰氟溶解性能,可作为优选的硫酰氟吸收剂。同时,利用所测的硫酰氟溶解度数据,计算得到了20~50℃下硫酰氟在上述生物基溶剂中的亨利常数Ex,其大小普遍在2.21~11.03 MPa之间。基于亨利常数Ex与温度T的关联式,进一步获得了硫酰氟溶解于生物基溶剂过程的标准吉布斯自由能变、焓变、熵变,其焓变值大小普遍在10.13~17.28k J/mol之间,属于范德华力作用范畴。最后,利用SRK状态方程和PR状态方程结合范德华单参数混合规则对所得的硫酰氟溶解度数据进行了拟合,得到了SRK方程和PR方程的二元交互作用参数kij,进一步利用三次多项式关联得到了二元作用参数kij与温度T的关联式。结果表明:所建立的SRK模型和PR模型对硫酰氟在生物基溶剂中溶解度的预测均具有较高的准确性,并且两个模型预测精度相当,其平均相对偏差在0.48%~1.39%之间。
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