Mg-Zn-Zr合金的表面处理及其体内外腐蚀降解性能研究

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镁合金具有适宜的生物力学性能,良好的生物相容性及独特的可降解性,是一种十分具有临床应用前景的骨折内固定材料。但以往的研究表明,镁合金在人体环境内降解速率过快,导致其在骨愈合阶段与人骨力学性能不匹配。因此,本研究通过表面钝化及化学沉积方法在Mg-3Zn-0.8Zr合金表面制备MgF2、MgF2/FHA及MgF2/FHA/胶原复合涂层,以调控合金的降解,提高其耐蚀性与生物相容性。对不同涂层Mg-3Zn-0.8Zr合金的体内外耐蚀性能进行了较为深入的研究,并取得了以下研究结果:(1)采用浓度为20%的氢氟酸水溶液钝化处理Mg-3Zn-0.8Zr合金2h,合金表面形成了致密、均匀,厚度约为0.5μm的MgF2涂层。涂层由尺寸9-25nm的小颗粒组成,在SBF中的自腐蚀电位比纯合金增加0.28V,对基体合金有一定的保护作用。(2)将氢氟酸处理的Mg-3Zn-0.8Zr合金在90℃钙磷溶液中浸泡1h,表面生成针棒状团簇,是Ca/P比为1.46的缺钙氟磷灰石(FHA),并具有明显的沿c轴方向择优取向生长。MgF2/FHA复合涂层合金在SBF中的自腐蚀电位达到-1.48V,对基体合金提供了有效的防护。(3)采用不同浓度的胶原溶液涂覆MgF2/FHA复合涂层Mg-3Zn-0.8Zr合金,经过3g/L胶原溶液浸泡的复合涂层合金,表面形成均匀、光滑的胶原膜,胶原能够使FHA晶体结晶度增高,并且进一步提高了涂层的耐蚀性。(4)将不同表面处理的Mg-3Zn-0.8Zr合金植入白兔腿骨,MgF2及MgF2/FHA涂层植入体的降解速率较裸植入体小,其中术后4周,MgF2涂层柱状试样髁部体积保持率为90.24%,比裸纯合金高20%左右,术后15周MgF2/FHA复合涂层的植入体在髁部的体积保持率为63.06%,比裸合金植入体增多近12%。松质骨螺钉可有效地修复伤骨,经过HF处理螺钉4周后钉体部分残留量为62.6%,15周后为43%,未经处理螺钉4周后钉体部分残留量为59.6%,15周后33%,钉体的降解速率高于顶帽部分,髁部降解速率高于髓腔。
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