Ni-Co/HZSM-5催化剂制备与催化性能研究

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生物质热解后所得液体产物—生物油,因能量密度较高、便于运输且富含高附加值有机物而受到人们的重视。但生物油又因成分复杂、腐蚀性强、热值较低等缺点而难以直接应用,因此对其进行催化改性显得尤为重要。本文利用催化裂解技术对生物油及其模拟物进行了催化改性试验,生物油为东北产量很高的稻壳热解后所得,模拟物选择了生物油中较有代表性的甲苯、环戊酮、乙酸、糠醛和愈创木酚,催化剂为Ni-Co/HZSM-5催化剂,具体研究过程与结果如下:  (1)以HZSM-5分子筛为载体,利用共浸渍法制备了不同Ni、Co负载量和不同焙烧温度的催化剂。经一系列表征分析发现Co的加入提高了Ni的分散性;6Ni-4Co/HZSM-5催化剂具有较好的表面特性和较适宜的酸性;焙烧温度对催化剂表面形貌有着一定影响。将甲苯、环戊酮、乙酸、糠醛和愈创木酚的混合物用于催化裂解试验,发现当反应温度为400℃时,经550℃焙烧后的6Ni-4Co/HZSM-5催化剂表现出较高的催化活性。  (2)根据反应过程中催化剂含氧量和液体产物成分的变化推测了6Ni-4Co/HZSM-5催化剂催化机理。  (3)将10Ni/HZSM-5和6Ni-4Co/HZSM-5催化剂用于生物油催化裂解反应,并对反应前后生物油的成分和物理性质进行检测,结果发现Ni-Co/HZSM-5催化后所得液体产物中脂肪烃、芳香烃、酚类和多环芳烃含量有所增加,醛类、酸类、酮类和含氮化合物含量有所降低,重质组分的含量显著降低,同时,改性后的生物油热值得以提高,黏度得以降低,pH值得以提高,其中6Ni-4Co/HZSM-5催化剂催化后所得生物油的组成和物理性质变化程度较10Ni/HZSM-5催化剂更为显著。  (4)通过对10Ni/HZSM-5和6Ni-4Co/HZSM-催化剂使用寿命及再生性能的研究发现,与仅负载Ni的10Ni/HZSM-5催化剂相比,负载双金属的6Ni-4Co/HZSM-5催化剂反应稳定性更高,使用寿命更长,再生后催化剂表面性质及催化活性恢复程度更高。
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