含聚酯间隔基扩链脲改性环氧树脂/双氰胺固化体系性能研究

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本文以不同分子量的聚己二酸乙二醇酯(polyethylene glycol adipate,PEGA)、聚己二酸新戊二醇酯(polyneopentyl glycol adipate,PNGA)以及甲苯二异氰酸酯(2,4-/2,6-Toluene diisocyanate TDI)为主要原料,合成了一系列含有聚酯柔性间隔基的扩链脲(U-PEGAn、U-PNGAn),并采用傅立叶红外光谱仪(FTIR)对其结构进行了表征。   采用示差扫描量热仪(DSC)、动态热机械分析(DMA)、冲击试验和扫描电子显微镜(SEM)等手段对聚酯扩链脲改性的E-51/dicy固化体系的反应活性、表观活化能、动态力学行为、玻璃化转变温度、冲击强度及冲击样条断裂面的形态结构进行了系统研究。DSC结果显示:当不同种类扩链脲添加量为10%(占环氧树脂总量的百分比),固化反应的峰顶温度Tp相对未改性体系降低了35~45℃,固化反应的活化能从空白体系的191.5kJ/mol下降到75~85kJ/mol;对不同含量的U-PEGA2000(U-PEGA的分子量为2000)促进E-51/dicy体系的研究发现:随着U-PEGA2000含量的增加,固化反应温度和表观活化能进一步降低,促进作用增强,当U-PEGA2000含量为10%时,促进效果达到最大值。从DMA结果可以看出:扩链脲加入后,固化体系的玻璃化转变温度Tg有所下降,当不同种类扩链脲添加量为10%时,从未改性体系的176℃下降到90~125℃,储存模量E’在同一数量级略有升高。冲击试验结果表明:当不同种类扩链脲添加量为10%时,改性后固化体系的冲击强度大约为未改性体系的40~50倍;对E-51/dicy/U-PEGA2000中扩链脲含量与冲击强度的研究发现:当U-PEGA2000含量为15%时,固化体系的冲击强度最大(219.0 kJ/m2)。由SEM观察到的冲击试样断裂面呈明显韧性特征,增韧机理主要是柔性链作用下环氧基体发生的剪切屈服,同时伴随着第二相粒子诱导的多重裂纹、裂纹的偏转、粒子桥等协同增韧作用。  
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