【摘 要】
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有机膦配体尤其是手性膦配体在不对称催化、主客体化学等领域的研究具有重要理论意义和广阔应用前景,是目前化学相关学科关注的研究热点之一。本文主要合成了新型膦二炔类化
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有机膦配体尤其是手性膦配体在不对称催化、主客体化学等领域的研究具有重要理论意义和广阔应用前景,是目前化学相关学科关注的研究热点之一。本文主要合成了新型膦二炔类化合物,开展了对它的加成反应、包结性能研究,以期发现新的性能优异的主体化合物和手性膦配体。本文成功合成出手性双膦配体的前体双(二苯基膦酰基)丁二炔(BDPPOB),对其合成路线进行了优化,所用方法具有简单易行,产率高等优点。研究了BDPPOB作为主体化合物对于多种有机小分子的包结性能,并对结果进行了理论分析。深入研究了BDPPOB与甲基环戊二烯发生液-液双加成反应,分离得到了四个新的同分异构体,并通过IR,1HNMR,MS,元素分析对其结构进行了确证,其中两个化合物通过溶剂挥发法培养得到单晶,并对其进行了X-Ray单晶衍射测试。首次设计了手性膦配体双(苯基芳基膦酰基)乙炔的合成路线,并初步探索了合成方法。本课题合成得到的BDPPOB为选择性较强的主体化合物。BDPPOB与甲基环戊二烯发生双加成反应所得四个同分异构体都具有扭曲的骨架结构,符合手性双膦配体的要求。且得到的两个单晶结构可以证明加成产物1和3对溶剂有包结作用。对手性膦乙炔化合物双(苯基芳基膦酰基)乙炔的研究取得阶段性成果,为该类新型配体的进一步研究提供了实验基础,开辟了膦炔类化合物研究的新方向。
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