两亲性嵌段共聚物的制备及形态研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:wufeng727
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两亲性嵌段聚合物因其特殊的性能,在医用材料表面改性、药物载体等领域具有潜在的应用价值,已经成为高分子领域的研究热点。以当今人们对特殊功能性材料的需求为出发点,制备出由两亲性嵌段共聚物自组装形成的具有双连续相结构的新材料具有重要的意义。本课题采用二硫代苯乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)为链转移剂,运用可逆-加成断裂链转移(RAFT)自由基“活性”/可控聚合的方法合成了大分子链转移剂PS-PEPDTA, PNIPAM-PEPDTA和嵌段共聚物PNIPAM-b-PS。考察了在特定的聚合反应条件下,两种大分子链转移剂的RAFT自由基“活性”/可控聚合特征,分别采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱法、静态接触角量角法等表征方法研究了聚合物的结构、分子量及其分布以及聚合物的亲/疏水性能;另一方面,采用一步法和两步法、单体不同的加料顺序合成嵌段共聚物PNIPAM-b-PS。考察了苯乙烯(St)作为第二单体的RAFT自由基“活性”/可控聚合特征,采用核磁共振波谱仪和智能傅立叶红外光谱仪分析了聚合物的结构和组成,高效液相色谱证明了嵌段聚合物的单分散性,并且研究了嵌段共聚物的表面特性和相态。具体内容如下:1、通过二硫代羧酸与苯乙烯的亲核加成反应制备了链转移剂PEPDTA,核磁共振谱图1H-NMR证实了其纯度可以用于合成嵌段共聚物的聚合反应中。2、比较了链转移剂与引发剂在不同浓度下合成大分子链转移剂时的单体转化率,发现二者浓度比为3:1时,单体的转化率较高。在该浓度条件下,大分子链转移齐(?)(PS-PEPDTA, PNIPAM-PEPDTA)的单体转化率-聚合时间关系、单体浓度半对数-聚合时间关系,以及大分子链转移剂PNIPAM-PEPDTA的数均分子量、分子量分布指数-单体转化率关系均较为理想,具有RAFT自由基可控聚合的特征。3、分别采用一步法、两步法合成嵌段共聚物,结果表明一步法得到的产品转化率更高,提纯过程相对简便。一步法合成大分子链转移剂PNIPAM-PEPDTA完成后,苯乙烯St作为第二单体的转化率-聚合时间为良好的线性关系,符合RAFT自由基可控聚合的特点。4、核磁共振波谱法1H-NMR分析大分子链转移剂PNIPAM-PEPDTA和嵌段共聚物PNIPAM-b-PS的纯度与组成;凝胶渗透色谱法GPC考察大分子链转移剂和嵌段共聚物的分子量及分子量分布;采用透射电子显微镜TEM、聚合物的吸溶剂性和静态接触角量角法等表征方式研究聚合物的相态和表面特性(如亲/疏水性能)。所得嵌段共聚物涂膜在水和有机溶剂中均呈现较大溶胀率,表明该涂膜可能存在亲水聚合物(嵌段)、亲油聚合物(嵌段)双连续相。
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