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吸收制冷是低品位能源利用的重要方式之一,而吸收制冷工质对的汽液相平衡研究是解决吸收制冷系统目前存在中低温余热利用率低、难以利用大温降余热、制冷温度受限等问题的重要基础研究之一。目前所使用的吸收制冷工质对主要有H2O/LiBr和NH3/H2O。但是这两种工质对均存在着各自的局限性,如H2O/LiBr工质对无法用于获取0℃以下的冷量,同时还存在结晶和腐蚀的问题;NH3/H2O工质对中NH3和H20的沸点差不够大,需要精馏等。而卤代烃+有机吸收剂组成的工质对,由于制冷剂多样性和其良好的性能,成为拓展吸收制冷应用范围的潜在工质对,并被广泛关注与研究。HFC-32和HFC-161均为环境友好,系统性能良好的制冷剂,其各自和有机吸收剂组成的吸收制冷工质对是具有潜力的替代工质对。目前,已有研究人员开展了关于HFC-32、HFC-161和部分有机吸收剂的相平衡研究,但是研究并不完全。要想使这两种制冷剂在吸收式制冷系统当中得以广泛应用,仍需要对其和一些常见优质有机吸收剂的汽液相平衡进行实验研究。与此同时,在采用状态方程+超额自由能混合法则描述卤代烃+有机吸收剂的相平衡数据时,由于现有的超额自由能混合法则中除以零压力为参考压力的EXACT混合法则外,均无法复现混合法则中所使用活度系数模型中的gE,这样在根据相平衡数据计算混合物其他性质时,将不可避免地出现一定的偏差。而EXACT混合法则存在混合物α=α/bRT表达式为非显式,无法应用于高对比温度相平衡计算等局限性。针对以上卤代烃+有机吸收剂相平衡的研究现状及描述其物理模型的局限性,本文主要从理论与实验两方面开展研究:(1)卤代烃+有机吸收剂的汽液相平衡理论模型改进(a)为解决以零压力为参考压力的EXACT混合法则中混合物α=α/bRT表达式为非显式的问题,本文从零压力下立方型状态方程的通用形式出发,结合a/b混合法则,推导得到了混合物um的表达式,并提出了MRl混合法则,解决了EXACT混合法则中混合物a表达式非显式的问题;(b)针对EXACT混合法则无法应用于高对比温度相平衡计算的问题,通过分析中高压下超额体积项对超额Gibss自由能的影响,推导得到了一个以系统压力为参考压力,形式和EXACT一致的超额自由能混合法则MR2,解决了EXACT无法应用于高对比温度下相平衡计算的问题,同时能够复现所使用活度系数模型的gE。(c)结合MR2混合法则和MRl混合法则各自的优势,提出了一种新的混合法则MR3。该混合法则不仅解决MRl可以用于高对比温度相平衡计算的问题,同时也很大程度上保留了MR2对gE复现性。(2)卤代烃+有机吸收剂的汽液相平衡实验研究(a)针对卤代烃和有机吸收剂大沸点差的特点,本文对原有的汽液相平衡实验装置进行了改进与完善。改进后的实验装置成功采用气相色谱法测量了大沸点差的吸收工质对液相组成,其实验装置的精度与可靠性都达到了国际先进水平;(b)实验研究了具有替代潜力的3种工质对(HFC-32+DMETrEG、HFC-32+NMP和HFC-161+DMETrEG)的等温汽液相平衡数据。分别采用本文所提出混合法则MR3和MHV1对实验数据进行了关联与对比,采用所提出的混合法则获得的关联结果和实验数据具有良好的一致性,与采用MHV1混合法则相比,整体精度都有一定的提高。