探究自制钙钛矿LaNixY1-xO3催化剂电极降解全氟辛酸废水

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:racheal2009
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随着相关领域研究的日益成熟,越来越多的学者意识到全氟化合物的难降解性、环境持久性及生物蓄积性,其中全氟辛酸(PFOA)作为全氟有机化合物的典型代表之一,它具有生殖、诱变、发育等多种毒性,也被纳入难降解持久性有机污染物(POPs)的行列中。目前处理全氟辛酸的相关的研究尚处于发展阶段,有效降解的研究尚未成熟,本论文主要是运用电化学方法,结合高级氧化技术降解全氟辛酸废水,为有效的降解全氟辛酸废水提供一种降解途径。本论文中,在钙钛矿催化剂气体扩散电极制备方面,对掺杂不同元素的钙钛矿催化剂LaNixY1-xO3 (Y=Cu, Co, Sr, Fe)电极进行参数优化实验,并对电极的性能进行分析表征;在钙钛矿催化剂气体扩散电极应用方面,通过以自制电极为阴极、普通石墨电极为阳极,对PFOA废水的降解机理和降解路径进行了探究。本实验以在电化学领域应用广泛的金属型钙钛矿LaNiO3为基体,采用凝胶-溶胶法和柠檬酸络合法,催化剂进行B位掺杂,制备出掺杂不同金属离子的钙钛矿LaNixY1-xO3,另外采用多种表征手段如循环伏安法(CV)、亚甲基蓝表征法、透射电镜表征(TEM)、扫描电镜表征(SEM)、热重-差热分析法、X射线衍射法(XRD)分析掺杂不同金属元素钙钛矿催化剂以及相应气体扩散电极的性能差异,结果表明,在750℃焙烧温度下,催化剂掺杂金属元素Sr,且La、 Ni、Sr元素摩尔比为1:0.8:0.2,钙钛矿催化剂颗粒分布更加均匀,气体扩散电极电催化活性提升最大;同时通过正交试验的方法确定石墨与聚四氟乙烯(PTFE)的质量分别为5.4 g、2 g,气体扩散电极的焙烧温度为330℃,焙烧时间为120min时,电极的降解性能最佳。实验采用自制的钙钛矿LaNi0.8Sr0.2O3气体扩散电极降解PFOA废水,通过分析不同电流密度、pH、PFOA初始浓度等降解参数得出,在电流密度为20mA/cm2、pH为5、初始浓度为100 mg/L,经过150 min降解后剩余PFOA的浓度为10 mg/L,除氟率可达到75%;同时论文探讨了电流密度与初始浓度对PFOA降解效果的影响,并得出其降解过程符合一级动力学方程;通过高效液相色谱-质谱仪(HPLC-MS)分析溶液中的降解产物,对溶液中PFOA的降解路径进行探索,实验结果表明PFOA在具有强氧化能力的HO·和O2的共同作用下,一步步脱掉CF2基团,氧化为短链的全氟羧酸化合物,最终被降解成F和CO2。本论文为有效的降解全氟类化合物提供一种技术案例,同时丰富了PFOA废水处理的研究理论。
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