环己二胺缩水杨醛稀土配合物的结构及光、磁学性能研究

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类Salen稀土配合物,由于其多样的结构以及在发光、磁性和生物催化等领域的潜在应用,而成为人们研究的热点。本文选用1,2-环己二胺缩水杨醛配体(H2L)与不同的稀土盐反应,设计并合成了5类、23个结构新颖的类Salen稀土配合物,并通过溶液扩散、溶剂扩散及溶剂热的实验方法得到了这23个配合物的单晶。确定单晶结构的同时,对这23个配合物进行常规表征,以及对其发光、磁性、二阶非线性光学活性进行了研究。具体研究如下:1,2-环己二胺缩水杨醛配体与醋酸稀土反应,得到系列具有双核夹层结构单稀土配合物[Ln2L3(CH3OH)][Ln=Pr (1), Nd (2), Sm (3), Eu (4), Gd (5), Tb (6), Dy(7), Ho (8), Er (9)],以及混合稀土配合物[Ln1Ln2L3(CH3OH)][Ln1Ln2=SmTb (10),EuTb (11), SmGd (12), EuGd (13), TbDy(14)]。其中2具有近红外发光特性;3,4和6表现为配体和稀土离子的共发光,以及10–13表现为混合稀土二重发光。对5和7进行分子磁性研究,其中7为含有两种慢弛豫的单分子磁体。配体与硝酸稀土或氯化稀土反应,得到系列具有一维链状结构稀土配合物[Nd(H2L)(NO3)3MeOH]n(15),{[Ln(H2L)Cl2(MeOH)3]Cl·3MeOHn[Ln=Sm (16), Dy(18)],{[Ln(H2L)Cl2(MeOH)3]Cl·2MeOH}n[Ln=Gd (17), Er (19)]和{[Lu(H2L)Cl3(MeOH)]·2MeOH}n(20)。而配体与混合的硝酸稀土和氯化稀土反应,则得到首个具有三维手性类金刚石拓扑结构的稀土配合物{[Ln(H2L)2(NO3)2Cl]·2CH2Cl2}n[Ln=La (21), Ce (22), Nd (23)]。其中15和23具有近红外发光特性;16表现为配体与Sm(III)离子的共发光。20–23均具有二阶非线性光学活性,其值分别为尿素的0.4,0.5,0.4和0.3倍;18为首个类Salen纯稀土配合物单分子链磁体。
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