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1-己烯是生产高性能聚烯烃产品的重要共聚单体,通过铬系催化剂催化乙烯高选择性三聚合成1-己烯,选择性可达90%以上,且工艺简单,是目前烯烃配位聚合领域的研究热点之一。该催化剂技术为Chevron Phillips公司所垄断,对我国聚烯烃行业实行技术封锁,为了开发具有自主知识产权的新型高效乙烯三聚催化体系,对该催化体系进一步进行系统的动力学研究是非常必要的。本文系统考察了有机金属化合物M/N配体/烷基金属化合物/卤素体系(由于专利及论文需求此处及下方对此作了加密)催化乙烯三聚的动力学特性。首先,对作为促进剂组分的多种卤素化合物考察后发现：四氯化碳作为乙烯三聚催化体系的促进剂活性最好,卤化物A体系次之,但是后者的选择性要高于前者。采用卤化物A的体系活性优于1,1,2,2-四溴乙烷体系。因此选用有机金属化合物M/吡咯/烷基金属化合物/卤化物A催化体系进行进一步的乙烯三聚动力学研究。结果表明,助催化剂烷基金属化合物中,采用助催化剂B的效果最佳,活性在起始阶段随烷基铝、卤素和吡咯配体的用量增加而增加,但到一定量后,增加用量反而对反应不利。通过一系列反应得出该铬系催化体系乙烯三聚最优反应条件为：M浓度为0.0242 mmol/L,助催化剂B与铬摩尔比为140,配体N与M摩尔比为5,卤化物A与M摩尔比为15,温度为95℃。最后,采用AspenPlus模拟软件结合经典动力学方法对乙烯在该催化反应体系上的三聚反应动力学方程进行了数据拟合,得出以下结论：乙烯M系催化体系催化乙烯三聚反应在M浓度小于0.025mmol/L时,与M浓度呈呈一级反应,与乙烯浓度呈二级反应,最优化的反应条件下活化能为85.3 kJ/mol,得到的乙烯三聚动力学方程为：R=4.95×1016×exp(-85.3/RT)(Ccaa)1.09(Ce)1.95。本研究加深了对乙烯三聚机理的认识,并为乙烯三聚工业化生产与工艺优化提供了重要的理论基础和指导。