桥联双芳氧基\烷氧基钙配合物的合成、表征及其催化活性研究

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催化剂的催化性能(活性、可控性、选择性等)取决于中心金属及中心金属的配位环境,即配体的类型、电子和空间结构。碱土金属价格低廉且存在于人体之内具有良好的生物相容性,因此近年来利用碱土金属作为催化剂逐渐引起人们的关注。桥联双芳氧基配体目前是公认的有效配体,它可以使相应金属有机配合物中的中心金属具有更开放的配位环境,反应底物更易与金属配位,从而显示更高的催化活性。本文在调研大量文献的基础上,综述了桥联双芳氧基金属配合物、金属有机钙的配合物以及胍化反应的合成研究进展,提出本论文的设计思想。1.本文合成了三类氮桥联双芳氧基配体,即氮桥联双芳氧基L1=Me2N(cH2)3N{CH2-2-HO-3,5-C6H2-(tBu)2,L2=C3H6N2[1,4-(2-HO-3,5-di-tBu-C6H2C H2)2],L3=(C5H5N)CH2N{CH2-2-HO-3,5-C6H2-(tBu)2)2通过核磁共振氢谱、红外光谱、单晶X-射线衍射确定了其结构。2.将三种双芳氧基配体与金属钠反应得到相应的钠盐,然后再和碘化钙按照摩尔比1:1进行交换得到相应的钙的配合物。中间体钠盐和钙的配合物都经过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析等进行了表征。3.系统研究了双芳氧基钙的配合物对胍化反应的催化活性,发现此类双芳氧基钙的配合物对胍化反应催化活性不高,而N,N-二甲基乙醇胺钙的配合物催化此类反应显示了较好的催化活性。4.本文制备了一系列烷氧基的碱金属钠盐和钾盐[(CH3)3CONa,’PrONa,(CH3)3CONa,CH3CH2OK,iPrOK,(CH3)3COK],发现它们对胍化反应显示了较高的催化活性,同时也系统研究了它们对胍化反应的催化活性影响因素,总结了其催化反应规律。
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