本论文分为三部分，第一部分为异戊烯与甲醇酸性条件下醚化反应历程的量子化学研究，第二部分为白藜芦醇清理羟基自由基历程的量子化学研究，第三部分为吡啶光氯化反应抽氢机理的量子化学研究。 论文第一部分采用HF方法以及密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对异戊烯与甲醇在酸性条件下醚化反应的反应历程进行了研究，结果表明该反应是由异戊烯的质子化以及碳正离子与甲醇的醚化两个基元反应组成的，分别在HF／6-31G<*>以及B3LYP／6-311G水平下寻找各基元过程的过渡态，结果表明异戊烯中的2—甲基—1—丁烯与2—甲基—2—丁烯都是通过形成叔碳正离子中间体与甲醇发生醚化反应而生成目标分子甲基叔戊基醚，两种烯烃质子化的活化能E<，1>=226 kJ／mol，E<,2>=7.72 kJ／mol，明显高于叔碳正离子与甲醇醚化反应的活化能E<,3>=1.29kJ／mol，因此烯烃质子化是整个反应的速决步，另外由叔碳正离子再次生成异戊烯的活化能分别为E<,1>’=4.40kJ／mol，E<,2>’=63.11kJ／mol，由此可见2—甲基—1—丁烯与2—甲基—2—丁烯的异构化主要是2—甲基—1—丁烯向2—甲基—2—丁烯的转化，异构化反应的活化能高于醚化反应的活化能，因此异戊烯与甲醇酸性条件下的醚化反应，烯烃之间不存在异构化现象。 论文第二部分在B3LYP／6-31G水平下寻找了白藜芦醇清理羟基自由基反应的过渡态，并对其反应历程进行了解析，结果显示白藜芦醇通过酚羟基上的氢原子与羟基自由基作用脱水而起到清理羟基自由基的作用。与常见的基元反应不同，整个反应中各个能量驻点显示反应物与反应物络合物的能量差为E<,1>=173.5193kJ／mol，反应的活化能Ea=16.5143kJ／mol，而产物与反应物络合物的能量差E<,2>=51.8799 kJ／mol，反应物的能量要远高于过渡态以及产物的能量，因此，反应物络合物自由基复合物的形成所释放出的能量足以提供后续过程所需的能量，应该为整个反应的驱动力。 论文第三部分利用密度泛函理论(DFT)B3L,YP／6-31G对吡啶以及α-氯代吡啶光氯化反应的加成及抽氢机理进行了研究，加成机理的过渡态显示氯自由基直接与吡啶环上的碳原子相互作用而脱去相应位置上的氢原子，而邻位抽氢机理中氯自由基直接抽取了相应位置碳原子上的氢原子而脱去氯化氢分子，生成的吡啶自由基与体系中的氯自由基结合而生成最终的产物，过渡态是氯自由基抽取的氢原子与吡啶环上的氮原子和邻位碳原子形成的三环结构，IRC研究结果表明氯自由基首先抽取邻位碳上的氢原子，之后氢原子摆动到氮原子一侧形成氯化氢分子脱去。吡啶光氯化生成2—氯吡啶的活化能为E<,1>=93.9379kJ／mol、2—氯吡啶光氯化生成2，6—二氯吡啶的活化能为E<,2>=95.3332kJ／mol。理论研究的结果对于吡啶光氯化反应的选择性有一定的指导意义。