β分子筛纳米簇的合成及其对非负载型Ni-Mo催化剂的改性研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 1次 | 上传用户:cat521kiss
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环保法规和柴油政策的制定日益严苛,对柴油的十六烷值和硫、氮含量也提出了更为严格的要求。非负载型催化剂的加氢活性较高,但是其缺乏酸性组分,芳烃加氢饱和之后难以进行环烷烃开环,所以难以提高柴油的十六烷值。非负载型催化剂的活性金属组分可以与酸性组分进行匹配,进而使催化剂同时具有加氢和开环活性。因此,研究同时具有加氢和开环功能的非负载型双功能催化剂具有重要意义。采用水热合成法成功合成出β分子筛纳米簇,发现若晶化时间过长,会使β分子筛纳米簇进一步长大生成微晶。选用晶化时间为4 h的β分子筛纳米簇,通过不同的改性方式将其引入到非负载型Ni-Mo催化剂中,发现改性后催化剂的比表面积均有所增加,酸性均有所改善。萘的加氢开环活性评价表明,改性后催化剂的开环选择性显著提高。采用高温晶化法制备的改性催化剂具有最优的开环选择性,当反应温度为340 oC时,开环选择性为12.1%,此时萘转化率为93.0%。通过研究不同的β分子筛纳米簇引入量,不同的制备条件(晶化温度、晶化时间、硅铝比及焙烧温度)对催化剂物化性质的影响,发现当β分子筛纳米簇溶液的引入量占Ni-Mo前驱体浆液的0.40 m L·m L-1,晶化温度为140 oC,晶化时间为4 h,硅铝比为20时,催化剂具有较好的比表面积、孔结构性质和酸性。然而,催化剂的晶型结构受焙烧温度的影响。并且催化剂的比表面积和孔容随焙烧温度的增加而减小,孔结构性质也变差,酸性也有所减弱,催化剂的最佳焙烧温度为350 oC。评价各个催化剂对萘加氢开环的影响。研究发现,萘的转化率均随反应温度升高而下降,开环选择性均先增加后减小;在同一反应温度下,随着晶化温度、晶化时间和硅铝比的不断增加,萘的转化率先增加后降低;随着晶化温度和晶化时间的不断增加,开环选择性增加,而随着硅铝比的不断增加,开环选择性降低。当晶化温度为140 oC,晶化时间为24 h,硅铝比为20时,催化剂的加氢功能和开环功能达到适度的平衡,当反应温度为340 oC时,萘的转化率达到90.3%,开环选择性达到16.1%。
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