基于醋酸锰和氯化钴共同引发的新型氧化反应的机理研究和应用

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醋酸锰作为自由基的引发剂已经为人所知有相当长的时间。最近,我们组发现一种新型的由醋酸锰催化的氧化去乙酰基的方法。通过这种方法,能够合成在有机化学中相当重要的多环和杂环化合物。然而,其中的机理还有待于研究。  为了能够了解反应过程中的具体机理以及优化实验条件,我们把萜类化合物作为底物进行研究。通过仔细研究,我们发现反应在乙醇中由5%摩尔当量的醋酸锰和2%摩尔当量的氯化钻进行催化,能够得到很好的收率。呋喃类化合物也能通过这个方法来得到。比对之后发现,催化量的反应收率能够达到或接近和之前用300%摩尔当量的醋酸锰得到结果。随着实验的深入,此方法也能用于吡咯的合成。  由此,我们建立了一个由醋酸锰和氯化钴共同催化的体系。对于整个反应,理论上来说,需要2到3当量的醋酸锰,其中包括去乙酰化,双键的转移,羟基化以及环化。然而现在的这个新型体系能够大大降低催化剂的用量。在整个反应中,二价钴在氧气的作用下能形成三价的钴,与此用时,这种高活性的钴能过催化二价的锰氧化成三价的锰。从而,三价醋酸锰继续催化反应进程。我们相信这种方法在成环反应中会有很广泛的应用。
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