新型邻苯二亚胺配合物合成、表征及其催化烯烃聚合反应的研究

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设计合成基于邻苯二胺和吡啶-2-甲酮为基本骨架的邻苯二亚胺类配体(配体1)及基于2-氨基苯基三苯基膦和水杨醛为基本骨架的P^N^O类配体(配体2),通过与过渡金属自组装合成了10个烯烃聚合配合物催化剂,具体研究工作如下:1.合成基于邻苯二亚胺类配体的双金属中心配合物烯烃聚合催化剂LPd2C13(Cat 1),LNi2Cl3(Cat2),LNi2Br3(Cat3);2.合成基于邻苯二亚胺类配体四啮的铬、钴、铜、锌烯烃聚合催化剂Cat 4-7;3.合成基于2-氨基苯基三苯基膦和水杨醛为基本骨架的P^N^O类配体的钯、镍、铬金属配合物Cat8-10;4.通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行表征,确定了配合物的分子式;并通过单晶X-ray衍射测定了配合物Cat 1,8,9的分子结构。5.在助催剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下,研究了这些催化剂催化降冰片烯、乙烯、苯乙烯等烯烃聚合的活性。研究发现:(1)Catl-10对降冰片烯聚合有极高的活性(Cat6除外),降冰片烯按照加成方式聚合。此外,不同的聚合条件(单体的浓度、MAO的浓度、反应时间、溶剂种类、聚合温度等)对催化剂Cat 1-10的催化活性及其聚合物的分子量都有影响。(2)Catl-10均不能催化乙烯聚合得到高分子量的聚乙烯,没有得到白色絮状聚合物,产物经过气相色谱分析为C4、C6等齐聚物。(3)双金属中心烯烃聚合催化剂Cat 1-3能够催化苯乙烯聚合得到白色絮状的聚合物,并且表现出较高的催化活性,而其它催化剂则对苯乙烯没有催化活性。
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